化学动力学习题(I)

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1、本章小结化学动力学基础(I)反应速率拟定反应机理基本概念影响因素反应级数反应速率常数速率方程基元反应复杂反应总包反应非基元反应浓度温度阿仑尼乌斯公式表观活化能表观速率常数频率因子反应级数确定简单级数反应复杂反应积分公式线性关系半衰期对峙反应连串反应平行反应链反应※※1本章小结※※扩散控制反应光化反应速率方程推导※2化学动力学习题课一.几个基本概念反应分子数和反应级数基元反应和复杂反应质量作用定律实验活化能与反应阈能、活化焓吸收光速率与量子效率米氏常数3化学动力学习题课二.简单级数的速率方程1.一级反应4化学动力学习题课特点：（1）lnC对t作图为一直线（

2、2）只要t相同，为一定值（3）（4）k1的单位为时间-15化学动力学习题课2.二级反应6化学动力学习题课特点：（1）对t作图为一直线（2）（3）k2的单位7化学动力学习题课3.n级反应(n1)kn的单位:8化学动力学习题课三.复杂反应（1）对峙反应特征B（y）（2）平行反应AC（z）9化学动力学习题课（3）连串反应对B可以获得最大产率及所需要的时间10化学动力学习题课四.Arrhenius方程11化学动力学习题课五.反应速率理论1.碰撞理论2.过渡状态理论3.单分子反应理论12化学动力学习题课六.光化学反应1.量子产率2.反应机理3.稳态近似法确定反应的速率方程

3、反应机理13化学动力学习题课七.酶催化反应1.反应机理2.米氏常数3.KM和rm的确定14化学动力学习题课八.反应机理的确定1.假设反应机理，利用质量作用定律，写出基元反应的速率方程。2.依据稳态近似法、平衡态假设法或速决步确定反应的速率方程。3.求出活化能和反应级数并与实验值比较。151．一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。2．一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。判断题3.选择一种催化剂，可以使ΔG>0的反应得以进行。4.多相催化一般都在界面上进行。5.按照光化当量定律，在整个光化学反应过程中，一个光子只能活化一个分子，因此只能使一个分子发生反应

4、。16选择题1.某一反应在有限时间内可反应完全，所需时间为c0/k，该反应级数为：(A)零级；  (B)一级；(C)二级； (D)三级。17选择题2.某反应物反应了所需时间是反应了所需时间的2倍，则该反应的级数（）。A0级B1级C2级D3级B18选择题3.已知某反应的级数为一级，则可确定反应一定是（）。A简单反应B单分子反应C复杂反应D上述都不对D19选择题4.某复杂反应表现速率常数k与各基元反应速率常数间关系为，则表现活化能Ea与各基元反应活化能Ei之间关系为（）ABCDB20选择题5.任何化学反应的半衰期与初始浓度[M]0,速率常数k的关系是()A与k,[M]

5、0均有关系B与[M]0有关,与k无关C与k有关D与[M]0无关,与k有关C21计算题例1.在一恒容均相体系中，某化合物分解50%所经过的时间与起始压力成反比，试推断其反应级数。在不同起始压力和温度下，测得分解反应的半衰期为t/(℃)P0/(mmHg)/s757967360152021222计算题1）计算在两种温度时的k值，用mol-1·dm3·S-1表示。2）反应的活化能Ea3）阿仑尼乌斯公式中的指前因子A（694℃）23计算题解：因与起始压力成反比，以及速率常数的单位，这是二级反应的特点，所以该反应为二级反应。（1）24计算题同理，在757℃时25计算题26计算

6、题（3）27计算题例2.乙醛的热分解实验测得活化能为200.8kJ·mol-1，及速率方程28计算题有人提出反应机理为：试推断上述反应机理是否合理；并求该反应的活化能。29计算题解：根据稳态近似：（1）（3）（2）30计算题（2）式+（3）式得：将（4）代入（1）式得：（4）31计算题32例3.计算题光化学反应:反应机理为:证明此光反应的量子效率为33计算题34计算题则此光反应的量子效率为35计算题例4.气相反应：，已知该反应的速率方程为：，在保持恒温、体积一定的抽真空容器内，注入反应物A(g)及B(g)，当700K时，，实验测得，以总压力表示的初始速率：36

7、计算题（i）推导出与的关系；（ii）计算在上述条件下，以A及B的消耗速率表示的速率系数及；（iii）计算在上述条件下，气体A(g)反应掉80%所需时间t；（iv）800K时，测得该反应速率系数计算上述反应的活化能。37计算题解：（i）由计量方程：t=0:pA,0pB,00t=t:pA2pApA,0-pA则时间t时的总压力为pt=pA+2pA+(pA,0-pA)=pA,0+2pA上式对t微分，得因为所以38计算题（ii）由，将代入得由计量方程知：所以39计算题（iii）因为pA,0:pB,0=1:2,所以反应过程中始终保持pa:pB=1:2,即pB=2pA,于是有：

8、分离变量积