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时间:2019-07-10
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1、第二章醛系胶粘剂胶粘剂与涂料Chap.2醛系胶粘剂2.1醛系胶粘剂通论2.2工业甲醛溶液2.3脲醛树脂胶2.4密氨甲醛胶2.5酚醛树脂胶三聚氰胺树脂是三聚氰胺甲醛树脂的简称。它是由三聚氰胺与甲醛在催化剂作用下经缩聚合成的。三聚氰胺树脂具有很高的胶接强度,较高的耐沸水能力,热稳定性高。尤其是三聚氰胺树脂胶膜具有在高温下保持颜色和光泽的能力。由于其硬度和脆性高,因而易产生裂纹。2.3三聚氰胺甲醛树脂胶粘剂1、概说分类归宿Ⅰ类、热固性、缩聚型合成树脂胶。原料性状外观:白色、粉状、闪光结晶溶解性:微溶于水(常温0.5%、沸水5
2、%),水溶液显碱性。碱性热水中有增溶性,超过60℃后增溶不在明显。基本数据:M=126.13密度=1.573g/cm3熔点=354℃官能度=61、概说生产尿素法C=OH2NNH2380℃O2AL2O3CNNCCNNH2H2NNH2+6NH3+3CO2电石法①CaC2+N21000℃CaCN2H2SO4H2NCN+CaSO4②2H2NCN70~80℃PH=9.2C=NHH2NNHCN双氰氨③3C=NHH2NNHCN400℃SiO2NH3CNNCCNNH2H2NNH2+6NH3+3CO22三聚氰胺树脂合成原理(1)三聚氰胺
3、与甲醛的加成反应在中性或弱碱性介质中,三聚氰胺与甲醛进行加成反应,形成羟甲基三聚氰胺。+6HCHO(2)缩聚反应羟甲基三聚氰胺的树脂化历程与脲醛树脂相同,同样是分子间失水或脱出甲醛形成次甲基键或醚键连接的过程,+与脲醛树脂缩聚反应不同的是三聚氰胺树脂缩聚及固化反应不仅在酸性条件下可以进行,而且在中性甚至弱碱性条件下也能进行。三聚氰胺具有较多的官能度,这就决定它能产生较多交联,同时三聚氰胺本身又是环状结构,所以三聚氰胺树脂具有良好的耐水性、耐热性以及较高的硬度,其光泽和抗压强度等也较好。2影响三聚氰胺树脂合成反应因素(1
4、)三聚氰胺与甲醛的摩尔比三聚氰胺与甲醛的摩尔比与树脂的胶接强度直接相关。当其摩尔比在1:2以下时,胶合板的干强度下降,而湿强度却有上升的趋势。当其摩尔比在1:3以上时,胶合板的湿强度下降。所以作为木材胶接用的三聚氰胺树脂其三聚氰胺与甲醛的摩尔比以1:2~3为宜。(2)反应介质的pH值反应介质的pH值影响三聚氰胺与甲醛的反应过程。在中性或弱碱性介质中,可形成羟甲基衍生物。在酸性介质中将以较快的速度形成树脂。反应介质的pH值不同,形成树脂的稳定性有很大的差别。pH值过高或过低,树脂的贮存稳定性都不佳,只有在弱碱性介质中(p
5、H=8.5~10)形成的树脂,贮存中粘度上升慢,贮存稳定性高。(3)反应温度反应温度影响三聚氰胺在甲醛中的溶解性,因而影响二者之间的反应速度。温度在40~50℃以下时,三聚氰胺是很难溶解于甲醛的,温度超过60℃时,三聚氰胺被甲醛溶解,则反应速度迅速加快。在三聚氰胺树脂生产中,反应温度以保持在75~85℃为宜。4.树脂生产工艺方块流程甲醛脱酸离子交换脱甲酸溶解活化60℃PH=8.5~10.0加成N=2~370~90℃羟甲基化△↓30%NaOH缩聚N=2~370~90℃次甲基化↓浑浊温度(终点)↑乙醇醚化贮存7~10天技术
6、要点①甲酸存在生成HCOONa,催化甲醛氧化、歧化生成酸,加速反应,影响质量和贮存期。②60℃三聚氰胺溶解速度明显加快,更高时增益小,却使氧化、歧化加快。③PH=8.5~10.0反应速度适中树脂质量好,贮存期长。④N>3树脂水溶性↑湿强度↓(微隙↑)N<2时干强度↓(交联↓)⑤乙醇醚化能降低脆性,提高浸渍性能,吸显增长贮存期。5.性能与应用性能①优点②缺点⑴胶层透明无色,胶层脆⑵强度硬度好价格贵⑶四耐(热、摩、水、腐)贮存期短⑷光学性能好(保色、保光)冷冻变质⑸液胶水溶性好,可任意稀释采用冷冷工艺周期长应用①表面装饰材
7、料纸质人造单板(华丽板)纸质层压塑料贴面板(塑料贴面板)②共混使用与尿醛树脂混合使用,改善其耐水性及强度。(株洲中密度)③高级胶合板航空胶合板、舰用胶合板应用实例:纸质高压层积塑料贴面板(华丽板)原料纸定点生产专用纸青岛广州胶PFHRJPFSRJ(低缩聚)SQHRJ改性SQNQHRJ经典HLP构成纸表层纸装饰纸复盖纸底层纸脱模纸材质α-纤维素纸漂白硫酸盐木浆纸未漂白硫酸盐木浆纸浸胶SQSQ(+NQ)FQ酚醛+油酸层数111~24~71经典HLP构成脱模纸底层纸复盖纸装饰纸表层纸宝丽板和华丽板实际上是一种装饰纸贴面人造板
8、。 华丽板又称印花板,是将已涂有氨基树脂的花色装饰纸贴于胶合板基材上,或先将花色装饰纸贴于胶合板上再涂布氨基树脂。表面一般为哑光,自然逼真。 宝丽板则是先将装饰纸贴合在胶合板上后再涂布聚酯树脂。 这两种板材曾是8
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