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时间:2019-07-09
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1、第一章热力学回顾1.熵的统计解释:判断一个过程是否自动进行的科学方法及重要性热力学几率,为什么熵能成为一切过程是否自动进行的判据2.吉布斯自由焓和化学势:吉布斯自由焓G=H-TS,化学势平衡的条件:过程自动进行:3.吉布斯相律的推导相律:解决相数目、组分数和自由度这三者之间关系的定律,f=c-p+2,f-自由度数,c-独立组分数,p-相数,2-温度和压力外界因素相:在系统内部物理和化学性质相同而且完全均匀的一部分称为相。组分、组分数c自由度、自由度数f第二章相平衡与相图1.相图概念及其作用:判断一个过程的方向和限度。2.一元系统相图:相图中点、线、区的含义,同质多晶现象,相律在一元系统相图
2、中的体现,SiO2系统相图,ZrO2系统相图SiO2系统相图:在常压和有矿化剂存在的条件下,固态有7种晶型,此外有一种液相,一种气相。3.二元系统相图:相图组成表示法、杠杆规则和相律;相图中点、线、面含义;析晶路程;杠杆规则;相图的作用。不生成化合物,具有一个低共熔点的二元相图;具有一个同成分熔融化合物的二元系统相图;具有异成分熔融化合物的二元体系相图;生成连续固溶体的二元相图;生成有限固溶体的二元体系相图;化合物和组分生成有限固溶体的二元相图;具有多晶转变组分的二元系统相图;在固相中有化合物生成,在高温下又分解的二元系统相图;在液相状态出现不互溶的二元相图8/4/20216(1)具有低共
3、熔点的最简单型ABLEL+AL+BA+B8/4/20217(2)具有一致熔化合物ABABLL+AL+BA+ABAB+BL+AB8/4/20218(3)具有不一致熔化合物ABABLL+AL+BA+ABAB+BL+ABP8/4/20219(4)生成连续固溶体ABLL+SSSS8/4/202110(5)生成有限固溶体ABLL+αL+ββαα+β8/4/202111(6)具有转熔点的有限固溶体LL+αL+ββαα+β8/4/202112(7)高温互溶低温分相固溶体LβαL+SSSS8/4/202113(8)化合物与组份形成固溶体ALL+αL+γαα+γBLL+γL+ββγγ+β8/4/202114
4、(9)多晶变体间形成固溶体BLβαL+SSSSα+βα+SSSS+β8/4/202115(10)具有多晶转变组分L+A1L+A2L+B1A2+B1A2+B2L8/4/202116(11)固相中有化合物生成与分解ABL+AL+BA+BA+ABLAB+B8/4/202117(12)液相分层ABL+AL+BA+BLL1+AL1+L2析晶过程液相路程:MLf=2iLβf=1P(f=0,L+βγ,直至β消失,转熔结束Lγf=1u(液相干涸,结晶结束)固相路程:jKWvzXM其中:α:yDβ:zGββ+γγγα+γ最终固相组成:3.三元系统相图:相图组成表示法、杠杆规则和相律;相图中点、线、面含
5、义;析晶路程;杠杆规则;相图的作用。二、在固相中完全不互溶的三元相图基本类型(一)具有一个低共熔点不生成化合物的三元相图1.相图分析它是一个正三棱柱,三个侧面代表了三个具有低共熔点的简单二元相图。一个二元混合物,当加入第三种物质后熔点还要继续降低。因此从三个纯组分的熔点及相应的二元液相线出发,形成了向下倾斜的三个液相面。这三个液相面相汇的一点E为三元低共熔点。这点的温度比三个二元低共熔点的温度都低。析晶过程分析1)分析内容:液相过程,固相过程,固/液比例,固/固比例等。2)析晶过程以图1-2-101中n点为例。液相路程:固相路程:MGKP″用投影图分析:液相路程:固相路程:先作辅助线:①作
6、组成点P″与初晶区纯组分A的连线;②作组成点P″与结晶结束点(E)的连线。AAKP″P″f=2LAQ′f=1LA+CE[]f=0LA+B+C直至干涸各相相对含量的计算方法:杠杆定律作用:可以确定结晶过程中每时刻,成平衡的液相/固相和固相组成以及系统中各相的含量。n组成,液相路到达J时:在固相量中A与B的比例为:(二)生成一个同成分熔融的三元化合物的三元相图相图构成:生成一个稳定的三元化合物S,连接AS、CS、BS形成三个可看成最简单三元相图的副三角形。m1、m2、m3为鞍心点;E1、E2、E3为低共熔点。(三)生成一个同成分熔融的二元化合物的三元相图1.相图构成1)面:侧面由二个低共熔简单
7、二元相图和一个具有一致熔化合物二元相图组成。2)线:除界线外,还有连结线CD和相区分界线E1E23)点:两个低共熔点E1、E2;一个鞍心点t(连结线CD与相区分界线E1E2的交点)。从图可见这类相图相当于由两个最简单三元相图构成。2.连结线规则(范一雷恩规则)在三元系统中两个晶相初晶区相交的界线(或其延长线)如果和这两个晶相的组成点的连结线(或其延长线)相交,则交点为界线上温度的最高点。所谓“相应的连线”是指界线上液相平
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