无机化学-11配位化合物

《无机化学-11配位化合物》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、1/90第十一章配位化合物配位化合物的基本概念配位化合物的化学键理论配位化合物的稳定性配合平衡的移动配合物的发现1704年，普鲁士（柏林）染料厂一位工匠迪斯巴赫（diesbach）制得一种蓝色染料（用兽皮或兽血和Na2CO3在铁锅中熬煮制得）普鲁士蓝KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3真正标志研究开始：1793年Tassaert发现CoCl3.6NH3无法解释CoCl3和NH3为何要结合成新化合物。二．链式理论(Chaintheory)1869年瑞典Lund大学Blomstrand及Jorgensen提出链式理论。当时认为元素只有一种类型的

2、价——氧化态，N为5价，Co为3价，Cl为1价。三、Werner配位理论1891年，瑞士苏黎士（Zurich）大学的Werner教授提出。1）大多数元素有两种类型的价：即主价（---）和副价（—）。2）每种元素都倾向于既满足它的主价又要满足它的副价。3）副价指向空间的确定位置。*主要贡献：1）提出了副价的概念（现称配位数）。2）奠定了配合物的立体化学基础。主价和副价的本质？离子键1916年，Kossel（W.科塞尔）提出了离子键。（使阴阳离子结合成化合物的静电作用）共价键1916年，Lewis提出共价键。配位共价键（配位键）共享的电子对由配体

3、单方提供的共价键。配合物的内界配合物中由配位键结合的部分。配合物的外界通过离子键与内界结合的部分。6/90配位化合物的基本概念配位化合物的组成[Cu(NH3)4]SO4Cu–中心原子NH3–配位体N–配位原子4–配位数SO4–外界离子内界7/90像[Cu(NH3)4]2+这种由中心原子（或离子）和提供孤对电子的配位体以配位键的形式相结合而形成的复杂离子称为配离子。配离子在水溶液中不能完全离解成简单离子。含有配离子的化合物称为配位化合物，简称配合物。配位化合物是由一定数目的可以给出孤对电子的离子或分子（称为配体）和接受孤对电子的原子或离子（统称

4、中心原子）以配位键结合形成的化合物。8/90配离子Ag(NH3)2+I3-Cu(H2O)42+FeSCN2+配合物[Ag(NH3)2]ClK[I3][Cu(H2O)4]SO4[FeSCN]Cl29/90中心原子配合物内界中，位于其结构的几何中心的离子或原子。通常具有(n-1)dnsnpnd等空的价电子层轨道。①阳离子：Ag+、Pt2+、Fe2+、Al3+、Si4+等；②阴离子：I-→[I(I2)]-、S2-→[S(S8)]2-等；③中性原子：Fe、Ni等。10/90配体与配位原子1.配体配合物内界之中，位于中心原子周围，并沿一定的方向与之直接

5、形成配位键的离子或分子。①阴离子配体：SCN-、NCS-、CN-、OH-、NO2-、S2O32-、C2O42-、X-、NH2-、Y4-等；②中性分子配体：NH3、H2O、CO、en等。11/902.配位原子配位体中提供孤对电子，直接与中心原子结合的原子。位于周期系p区的18个元素原子均能做配位原子。常见的有N，O，C，P，S和卤素原子。一个配位体上可以有一个或多个配位原子和中心原子成键。12/90a，单基配体（“单齿配体”）只含一个配位原子的配体。如：NH3，H2O，X-，CN-，OH-等。13/90b，多基配体(“多齿配体”)含有两个或两个

6、以上配位原子的配体。如：乙二胺(en)，NH2-CH2-CH2-H2N乙二胺四乙酸根(EDTA)等。N-CH2-CH2-NCH2-COO-CH2-COO--OOC-H2C-OOC-H2C14/90乙二胺(en）联吡啶(bpy)1,10-二氮菲（邻菲咯啉）双酮15/90c，π键配体和中心原子形成配位键的孤对电子不是来自某个原子，而是来自两个原子形成的π键。如：乙烯(CH2=CH2)，丁二烯(H2C=CH-CH=CH2)，CO等。16/90配位数1，只有单基配体时配位数等于配体的总数，如[Cu(NH3)4]2+的配位数为4。2，含有多基配体时配

7、位数等于中心原子与配体之间形成的配位键总数，如[Co(en)3]3+的配位数为6(=2×3)。常见配位数为2，4，6。17/903，影响配位数的因素：中心原子的正电荷越多，配位数越大，如H2[PtCl6]、[Pt(NH3)2Cl2]等；中心原子的半径越大，配位数越大，如[BF4]-、[AlF6]3-等；配体的负电荷越多，配位数越小，如[Ni(NH3)6]2+、[Ni(CN)4]2-等；配体的半径越大，配位数越小，如[AlF6]3-，[AlCl4]-等；配体的浓度越大，配位数越大；体系的温度越高，配位数越小。18/90配离子的电荷等于中心原子和

8、配位体两者电荷的代数和。例如：[Cu(NH3)4]2＋、[Fe(CN)6]3－、Ni(CO)4三种配离子电荷分别为+2、-3、0。19/90配位化合物的基本概念配位