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时间:2019-07-09
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1、第六章、聚磷酸盐一、聚磷酸盐的分类和结构二、聚磷酸盐的重要化学性质三、焦磷酸盐四、三聚磷酸钠磷酸盐可以广义地认为是含有磷氧四面体(PO4)组成的化合物,而聚磷酸盐是由两个或两个以上的PO4四面体通过共用氧原子而相互结合的磷酸盐。一、聚磷酸盐的分类和结构根据磷氧四面体结合的方式不同,聚磷酸盐可以分为三类。1、线型聚磷酸盐2、偏磷酸盐3、超磷酸盐1、线型聚磷酸盐是由两个或两个以上的PO4四面体通过共用氧原子形成的直链结构:OOOM+-O—P—O——P—O—n—P—O-M+O-M+O-M+O-M+二、聚磷酸盐的重要化学性质1、水解作用2、络合作用3、催化作用
2、4、胶溶作用三、焦磷酸盐(一)焦磷酸钠(二)焦磷酸钙焦磷酸盐是最简单的线性聚磷酸盐。胶磷酸根阴离子(P2O74-)是由两个PO4四面体共用一个氧原子桥联而成的,P-O-P键键角在120~1800范围内变化。(一)焦磷酸钠1、物理化学性质由于焦磷酸属于四元缩合酸,相应的焦磷酸钠盐有四种:焦磷酸一钠(NaH3P2O7)、焦磷酸二钠(Na2H2P2O7)、焦磷酸三钠(Na3HP2O7)、焦磷酸四钠(Na4P2O7)具有工业用途的是焦磷酸四钠(简称为焦磷酸钠)和焦磷酸二氢钠(又称为酸式焦磷酸钠)。2、制备原理焦磷酸钠是由Na2HPO4在350~4000C脱水聚合制得。2Na2
3、HPO4Na4P2O7+H2O3、生产方法工业上,利用磷酸氢二钠水溶液经干燥形成无水磷酸氢二钠,然后脱水聚合制得焦磷酸钠。这两个化学反应过程若在两个设备中进行,其工艺成为干燥聚合两步法;也可以在一个设备中进行,成为干燥聚合一步法。4、用途焦磷酸钠盐主要用于无氰电镀的络合剂、羊毛脱脂剂、水处理剂、合成洗涤和漂白的助剂,以及陶土、染料、油墨和钻井泥浆的分散剂。由于焦磷酸钠盐具有良好的水溶性,而P2O74-对碱金属和重金属离子具有较强的络合作用。例如,焦磷酸钠盐与钙、镁离子形成可溶性络合物,可以作为软水剂和洗涤助剂。(二)焦磷酸钙1、性质和用途焦磷酸钙盐具有工业用途的是焦磷酸钙
4、(Ca2P2O7)和酸式焦磷酸钙(Ca2H2P2O7)。由于焦磷酸钙在牙膏中不与可溶性氟盐形成CaF2沉淀,磨擦值适中,用作牙膏的摩擦剂。焦磷酸二氢钙作为食品添加剂,主要用于面包的发泡以及作为钙的营养源。2、生产方法生产焦磷酸钙的方法主要有两种。(1)由磷酸氢(CaHPO4·2H2O)加热脱水聚合制得焦磷酸钙:(2)用可溶性钙盐(如CaCl2)与Na4P2O7进行复分解反应制得焦磷酸钙。四、三聚磷酸钠1、结构和性质2、制备原理3、生产工艺4、主要设备5、质量标准1、结构和性质三聚磷酸钠属链状聚磷酸盐,分子式为Na5P3O10(STP),名为三磷酸五钠。简称为磷酸五
5、钠或五钠。由于三聚磷酸钠对表面活性剂有良好的络合作用,大大增强了洗涤剂的效果;对金属离子尤其是钙、镁离子等,有很好的络合作用,能大大消除水的硬度;对泥土、油污等,有悬浮、分解、胶溶和乳化作用;在pH为4.3~14范围内有很强的缓冲作用。这些都使三聚磷酸钠得到极广泛的应用。结构:(STP)属于线性聚磷酸盐。OOONa+-O—P—O—P—O—P—O-Na+Na+O-O-Na+O-Na+有无水物和六水合物:无水物又有两种不同的构型:Na5P3O10-Ⅰ型(α型,高温型);Na5P3O10-Ⅱ(β型,低温型)。性质:1、溶解性在室温时,三聚磷酸钠六水合物的溶解度为13gNa5P3O10
6、/100g溶液。Na5P3O10-Ⅰ和Na5P3O10-Ⅱ比六水合物更易溶于水。2、吸湿性无水Na5P3O10具有吸湿性,容易吸收水气形成六水合物。Na5P3O10的吸湿性实质是Na5P3O10在湿空气中的水合作用。3、水解稳定性在室温下三聚磷酸钠具有较高的水解稳定性。但由于加热、加酸、加碱、促进了水解,其中三聚磷酸钠含量就会越来越少。影响水解的因素有:溶液的pH值;随着pH值减小,水解速率增大。温度;温度升高,水解加快。4、络合性三聚磷酸钠易与溶解在水中的钙、镁、铁等金属阳离子生成一种可溶性的络合物,并保持惰性,使水质软化。是一个消除水中有害金属离子存在的简便方法。100
7、克五钠络合钙、镁、铁离子克数:CaFeMg13.40.1846.45、缓冲作用聚磷酸盐具有强烈的缓冲作用,用作洗涤剂的组份,可以使洗涤剂的pH值,保持在最适宜的范围内(三聚磷酸钠用作洗涤剂助剂是,可使溶液的pH值保持在8~10,使溶液达到最稳定)。6、胶溶、乳化、分散作用在大量的悬浮液中,多价阳离子是引起凝聚的主要原因,但聚磷酸盐与这些多价阳离子反应,使这些离子大大地钝化。其次,被吸附于其他物质的表面,形成一种吸附膜,会使物质表面的物理化学性质改变。7、外观与吸附
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