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时间:2019-07-06
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1、1.下列电极反应中,溶液中的pH值升高,其氧化态的氧化性减小的是()A.Br2+2e=2Br-B.Cl2+2e=2Cl—C.MnO4—+5e+8H+=2Mn2++4H2OD.Zn2++2e=Zn一、选择题C.提示2.与下列原电池电动势无关的因素是Zn
2、Zn2+‖H+,H2
3、Pt( )A.Zn2+的浓度B.Zn电极板的面积C.H+的浓度D.温度B.提示电极电势不仅与组成电极的物质有关,还与反应物浓度、压力及反应温度有关。3.298K时,已知φθ(Fe3+/Fe)=0.771V,φθ(Sn4+/Sn2+)=0.150V
4、,则反应2Fe2++Sn4+=2Fe3++Sn2+的△rGmθ为()kJ/mol。A.-268.7B.-177.8C.-119.9D.119.9提示D.∴εθ=φθSn4+/Sn2-φθFe3+/Fe2+=0.150-0.771=-0.621V∆Gθ(原电池)=-nFεθ4.判断在酸性溶液中下列等浓度的离子哪些能共存( )ASn2+和Hg2+B.SO32-和MnO4-C.Sn4+和FeD.Fe2+和Sn4+D.提示判断溶液中离子共存的可能性εθ=φθ+-φθ-﹥0说明两离子不能共存已知φθ(Hg2+/Hg)=0.8
5、51V,φθ(Sn4+/Sn2+)=0.15V,φθ(MnO4-/Mn2+)=1.49Vφθ(SO42-/H2SO3)=1.29V,φθ(Fe2+/Fe)=-0.44Vφθ(Fe3+/Fe2+)=0.776【例】例如:判断在酸性水溶液中下列离子共存的可能性①Sn2+和Hg2+;②SO32-和MnO4-;③Sn2+和Fe2+;【解】:①Sn2+和Hg2+其中Hg2+只能作氧化剂查表:Hg2++2e=Hgφθ+=0.851v正极Sn2+-2e=Sn4+φθ-=0.15v负极正极反应-负极反应=电池反应:Hg2++Sn2+
6、=Hg+Sn4+εθ=φθ+-φθ-=0.851-0.15=0.731﹥0说明两离子不能共存。Sn4++2e=Sn2+中间价态最高价态只能得电子(正极)②SO32-和MnO4-其中MnO4-只能作氧化剂MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2Oφθ+MnO4-/Mn2+=1.49V正极反应×2-负极反应×5=电池反应:2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2++5SO42-+3H2Oεθ=φθ+-φθ-=1.49-0.20=1.29﹥0③Sn2+和Fe2+第一种情况:Fe2++2e=Feφθ+=-0.44vSn
7、2+-2e=Sn4+说明两离子不能共存!SO32-+H2O-2e=SO42-+2H+SO42-+2H++2e=SO32-+H2Oφθ-=0.20vSn4++2e=Sn2+φθ-=0.15v正极-负极=电池反应:Fe2++Sn2+=Fe+Sn4+εθ=φθ+-φθ-=-0.44-0.15=-0.59﹤0反应不能发生。第二种情况:Sn2++2e=Snφθ+=-0.14vFe2+-e=Fe3+φθ-=0.77v正极反应-负极反应×2=电池反应:2Fe2++Sn2+=2Fe3++Snεθ=φθ+-φθ-=-0.14-0.77
8、=-0.91﹤0反应不能发生两离子能共存两离子能共存Fe3++e=Fe2+φθ-=0.77v5.已知下列反应在标准状态下逆向自发进行Sn4++Cu=Sn2++Cu2+φθ(Cu2+/Cu)=(1),φθ(Sn4+/Sn2+)=(2)则有()A.(1)=(2)B.(1)<(2)C.(1)>(2)D.都不对提示C.正向反应得电子正极,Sn4+/Sn2+为正极逆向反应Sn4+/Sn2+为负极εθ逆=Eθ+-Eθ->0φθ(Cu2+/Cu)-φθ(Sn4+/Sn2+)>01.现有三种氧化剂Cr2O72-,H2O2,Fe3+,
9、若要使Cl-、Br-、I-混合溶液中的I-氧化为I2,而Br-和Cl-都不发生变化,选用最合适。(φθCl2/Cl-=1.36V,φθBr2/Br-=1.065V,φθl2/l-=0.535V)提示Fe3+εθ=φθ+-φθ-﹥0εθ=φθ+-φθ-<0φθCr2O72-/Cr3+=1.232VφθH2O2/H2O=1.776VφθFe3+/Fe2+=0.776Vφθ大于I2小于Br和Cl二、填空题2.把氧化还原反应Fe2++Ag+=Fe3++Ag设计为原电池,则正极反应为,负极反应为,原电池符号为Ag++e=AgF
10、e3++e=Fe2+Pt
11、Fe2+,Fe3+‖Ag+
12、Ag提示利用电池符号书写规则:3.在Mn++ne=M(s)电极反应中,当加入Mn+的沉淀剂时,可使其电极电势值,如增加M的量,则电极电势:降低不变提示加入Mn+的沉淀剂,不是加入Mn+本身,所以c(Mn+)减小,联合公式氧化型形成沉淀,φθ降低,由于固体不写入平衡常数表达式中,所以不影响4.
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