导电高分子在固体钽电解电容器中的应用

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1、导电高分子在固体钽电解电容器中的应用一、引言随着电子技术向自动化和小型化发展，也要求钽电解电容器朝着小型化、片式化、高性能的方向发展。阴极材料不仅严重影响钽电解电容器的电容量、损耗角正切、等效串联电阻和阻抗的温度频率特性，而且严重影响钽电解电容器的漏电流、纹波特性、温度特性、使用寿命和可靠性，因此，改进和开发新型阴极材料是提高钽电解电容器性能的重要途径。目前钽固体电解电容器的阴极材料主要是二氧化锰。但是二氧化锰钽电解电容器存在诸多问题。￥近年来，随着导电高分子的迅速发展，许多研究工作者用聚吡咯(Polypyrrole)、聚噻吩、聚苯胺(Polyaniline

2、)以及它们的衍生物等导电高分子来代替二氧化锰。导电高分子钽电解电容器和二氧化锰钽电解电容器的比较由于导电高分子可以在室温的条件下合成，不需要热分解，减少了对氧化膜的破坏，这可以减少中间形成次数。由于导电高分子的电导率（1～100S/cm）远高于二氧化锰电导率（0.1S/cm），因此与二氧化锰钽电解电容器相比，导电高分子钽电解电容器具有极低的Res和阻抗，在高频区域具有较高的电容量和较小的损耗角正切，大大减小高频时的噪声，而且容许更大的纹波电流。由于钽电解电容器的氧化膜难免会存在裂缝、夹杂物或杂质，导致漏电流增大，因此电容器的自愈性很重要。对于液体钽电解电容

3、器，瑕疵处的钽金属被氧化，形成新的氧化膜，具有自愈性。￥导电高分子钽电解电容器也有两种可能的自愈方式。由于导电高分子中不存在大量的氧，不容易使钽电解电容器因燃烧而失效。二、在钽电解电容器的应用目前用于钽电解电容器的导电高分子有聚吡咯、聚乙撑二氧噻吩（PEDOT）和聚苯胺等。虽然在通常条件下它们都可以达到较高的电导率，但聚合条件与聚合环境对电导率有显著的影响。由于钽阳极体结构复杂，表面还有一层介质氧化膜，因此如何在其表面形成完整、均匀的高导电、高稳定的聚合物膜层，且又能尽量减少对介质氧化膜的破坏，是制造导电高分子钽电解电容器的关键所在。1．聚吡咯钽电解电容器2

4、．聚乙撑二氧噻吩钽电解电容器3．聚苯胺钽电解电容器1．聚吡咯钽电解电容器由于掺杂聚吡咯具有较高的电导率（10～100S/cm）、良好的稳定性和掺杂性，因此用聚吡咯来代替二氧化锰引起了许多钽电解电容器生产商的关注。日本NEC、Matsushita等公司对它进行了较系统的研究。最近NEC开发出的NEOCAPACITOR，就是以聚吡咯为阴极材料的鉭电解电容器，其结构如图1所示。用聚吡咯代替二氧化锰作为钽电解电容器的阴极材料，可以使电容器具有极低的Res和阻抗，在1kHz以上的频率范围内，其Res低于传统MnO2钽电解电容器的1/5，这就大大减小了高频时的噪声，并可

5、容许更大的纹波电流，另外也具有较小的漏电流，其原因是聚吡咯钽电解电容器从局部温度升高到300℃就开始绝缘，而MnO2钽电解电容器则要待局部温度升高到600℃左右才开始绝缘。为了寻求最佳的聚吡咯被覆工艺，1995年NEC公司的M.Satoh等人试验了多种在钽阳极体上被覆聚吡咯的方法：电化学聚合法、化学氧化聚合法，以及电化学聚合和化学氧化聚合相结合的方法。￥2．聚乙撑(烯)二氧噻吩钽电解电容器(3,4-Polyethylenedioxythiophene,简称PEDT)最近PEDOT由于其良好的环境稳定性，引起了人们的关注。Matsushita研究院的Yasuo

6、Kudoh等人在含有EDOT、Fe2(SO4)3、烷基萘磺酸钠和对硝基苯的水溶液中合成了PEDOT。烷基萘磺酸钠和对硝基苯分别用作乳化剂和增强环境稳定性的添加剂。所得PEDOT的最初电导率是30S/cm。并比较了PEDOT和他们通过化学氧化聚合得到的最稳定的聚吡咯的环境稳定性（图9）。￥下图为所研制的导电高分子PEDT固体钽电解电容器的结构示意图。如结构图所示,固体钽电解电容器的阴极是紧附于Ta2O5介质氧化膜表面的PEDT导电膜,而不是传统的MnO2。固体钽电解电容器的阴极引出则是在PEDT导电膜表面再涂覆石墨和银浆并焊接引出线而成。经过对导电高分子PED

7、T固体钽电解电容器的分析和试验研究,可以得到以下的结论:(1)改进和开发阴极材料是提高钽电解电容器性能的重要途径。(2)PEDT取代MnO2作钽固体电解电容器的阴极,不仅具有电导率高、生产工艺简单的优点,而且其可靠性大大提高。(3)PEDT取代MnO2作钽固体电解电容器的阴极,可以显著降低电解电容器Res值,明显改进Res—频率、容量—频率特性。3．聚苯胺钽电解电容器聚苯胺由于其良好的环境稳定性，低廉的价格也引起了人们的关注。1996年NEC公司的H.Ishikawa等人用新型质子酸间苯二甲基二磺酸（XDSA）作为掺杂剂，通过化学氧化法制得聚苯胺。其电导率达

8、5S/cm。在125℃空气中热处理1000h，电导率