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时间:2019-07-05
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1、第13章化学热力学基础13-1概述13-3赫斯定律和基尔霍夫定律13-5化学平衡和平衡常数13-2热力学第一定律解析式13-4绝热理论燃烧温度13-6平衡移动原理13-7化学反应方向判据及平衡条件1内容回顾一、概述1)反应热--化学反应中物系与外界交换的热量。2)功--反应物系中与外界交换的功包含体积变化功、电功及对磁力以及其它性质的力作功:3)热力学能--化学反应物系热力学能变化包括化学内能。4)物质的量--化学反应物系物质的量可能增大、减小或者保持不变。2内容回顾二、热力学第一定律解析式1)定温定容:2
2、)定温定压:3内容回顾二、热力学第一定律解析式3)反应在定温定容或定温定压下不可逆地进行,且没有作出有用功(因而这时反应的不可逆程度最大),则其反应热称为反应的热效应。4)反应焓--定温定压反应的热效应,等于反应前后物系的焓差,以H表示。★n>0★n<0★n=04内容回顾二、热力学第一定律解析式5)标准热效应—标准状态(p=101325Pa,t=298.15K)下的热效应。6)燃烧热ΔHc—1mol燃料完全燃烧时的热效应常称为燃料的燃烧热。标准定容热效应标准定压热效应7)标准生成焓(standard
3、enthalpyofformation)—标准状态下的生成热。稳定单质或元素的标准生成焓规定为零。5内容回顾二、热力学第一定律解析式Hm=ΔH0f+ΔH标准生成焓热焓,物理过程焓差,取决于状态变化。理想气体工质任意温度T的摩尔焓6内容回顾三、赫斯定律和基尔霍夫定律1)当反应前后物质的种类给定时,热效应只取决于反应前后状态,与中间的反应途径无关—赫斯定律。7内容回顾三、赫斯定律和基尔霍夫定律1)基尔霍夫定律--反应热效应随温度变化的关系,即其只随生成物系和反应物系的总热容和的差值而定。任意温度T时的定压热效应
4、8四、化学反应常数KC化学平衡是动态平衡,此时正、逆方向的反应并未停止,不过是双方的速度相等。以CB、CD、CR、CG表示达到平衡时各种物质的浓度,则据反应速度的质量作用定律有内容回顾9五、化学反应常数Kp理想气体反应前后物系物质的量的变化值。n=0时,Kc=Kp。KC与Kp的关系内容回顾10列-查德里原理—处于平衡状态下的物系受到外界条件改变的影响(如外界压力、温度发生变化,使物系的压力、温度也随着变化),则平衡位置就会发生移动,移动的方向总是朝着削弱这些外来作用的影响。六、平衡移动原理(列-查德里原理
5、)内容回顾1112归纳热力学解题思路1、仔细审题,掌握已知条件,根据题意画出物理模型2、取好热力系统3、区分工质,根据工质性质的不同确定描述工质参数的方法4、画热力学图,结合题意在热力学图上画出相应的状态点、过程线,明确过程的特征,确定参数关系。5、质量守恒6、能量守恒12运用热一律分析问题时,经常用到一些假设和规律1、向真空膨胀的膨胀功为零。2、流速较快的过程可按绝热处理。3、除喷管和扩压管外,动能位能的变化常忽略。4、过程进行缓慢时,可认为系统和外界随时处于热平衡。13
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