北京大学无机化学课件1第一章酸碱化学

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1、第一章酸碱化学元素在周期表中的酸碱性酸碱质子理论和酸碱概念的相对性3.Lewis酸碱4.软硬酸碱元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域1.元素在周期表中的酸碱性第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系2.酸碱概念的相对性醋酸为碱：CH3COOH+H2SO4CH3COOH2+HSO4醋酸为酸：CH3COOH+H2OH3O+CH3COOH2SO4为碱：H2SO4+HClO4H3SO4+ClO4H2SO4为酸：H2SO4+HNO3H2NO3+HSO4（硝化反应）溶剂的拉平效应（l

2、evelingeffect）HI+H2OH3O＋＋IHBr+H2OH3O＋＋BrHI和HBr均被拉平为H3O＋，在水溶液中不能区分HI和HBr的强弱NH2+H2ONH3＋OHCH3+H2OCH4＋OH在水溶液中不能区分NH2和CH3的强弱水中Ka>1的酸，都被水拉平；而pKa>14的共轭碱也被水拉平pKa在0到14不能被拉平之间水的分辨宽度为14液氨中2NH3NH2+NH4+pK=33液氨的分辨宽度为33常用溶剂的分辨宽度Lewis酸碱(电子酸碱)A+:B

3、A:B酸碱酸碱加合物BCl3,BF3PPh3,NH3,RO2,RS2酸碱Lewis酸碱的分子轨道示意图AlCl3(Lewis酸)作为傅氏烷基化反应的催化剂(HardandSoftAcidsandBases，HSAB）用于Lewis酸碱和Brønsted酸碱对Al3+的配位能力FClBrI对Hg2+的配位能力F

4、碱原理HardBorderlineSoftAcids:H+,Li+,Na+,K+,Be2+,Mg2+,Ca2+,Cr2+,Cr3+,Al3+,SO3,BF3Bases:F–,OH–,H2O,NH3,CO32–,NO3–,O2–,SO42–,PO43–,ClO4–Acids:Fe2+,Co2+,Ni2+,Cu2+Zn2+,Pb2+,SO2,BBr3Bases:NO2–,SO32–,Br–,N3–,N2,C6H5N,SCN–,Acids:Cu+,Ag+,Au+,Tl+,Hg+,2+,Pd2+,Pt2+

5、,Cd2+,(BH3),M0Bases:H–,R–,CN–,I–,CO,SCN–,R3P,C6H6,R2S,典型的软酸三角形硬酸：碱金属，碱土金属，轻和高价的金属离子软酸：重过渡金属离子，低价或零价金属硬碱：半径小，不易被极化软碱：半径大，易被极化Cu(I),Cu(II)，氧化态增高，硬度加大Fe(II),Fe(III),Fe(VI)K2FeO4,PtF62-,NaCo(CO)4,Pt[P(CH3)3]4AlF63-,HgI42-硬，软和交界（绿）阳离子和碱结合的稳定常数