纳米材料参考答案

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1、纳米材料与纳米结构复习题1.简单论述纳米材料的定义与分类。答:广义上讲:纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围,或由他们作为基本单元构成的材料。按维数,纳米材料可分为三类:零维:指在空间三维尺度均在纳米尺度,如纳米颗粒,原子团簇等。一维:指在空间有两处处于纳米尺度,如纳米丝,纳米棒,纳米管等。二维:指在三维空间中有一维处在纳米尺度,如超薄膜,多层膜等。因为这些单元最具有量子的性质,所以对零维,一维,二维的基本单元又分别具有量子点,量子线和量子阱之称2.什么是原子团簇?谈谈它的分类。答:原子团簇:指几个至几百个原子

2、的聚集体(粒径一般等于或小于1nm)例如:CnHm(n与m都是整数);碳簇(C60、C70和富勒烯等)原子团簇的分类:a一元原子团簇:即同一种原子形成的团簇,如金属团簇,非金属团簇,碳簇等。b二元原子团簇:即有两种原子构成的团簇,例如ZnnPm,AgnSm等。c多元原子团簇:有多种原子构成的团簇,例如Vn(C6H6)m等d原子簇化合物:原子团簇与其它分子以配位键形成的化合物。例如(Ag)n(NH3)m等。3.通过Raman光谱中如何鉴别单壁和多臂碳纳米管?如何计算单壁碳纳米管直径?答:利用微束拉曼光谱仪能有效观察到单壁纳米管

3、特有谱线,这是鉴定单壁纳米管非常灵敏的方法。100-400cm-1范围内出现单壁纳米管特征峰,单壁纳米管特有的呼吸振动模式;1609cm-1是定向多壁纳米管的拉曼特征峰。单臂管的直径d与特征拉曼峰波数成反比,即:d=224/w。式中的d单壁管的直径,nm;w为特征拉曼峰的波数cm-14.论述碳纳米管的生长机理。答:采用化学气相沉积(CVD)在衬底上控制生长多壁碳纳米管。原理:首先,过镀金属(Fe,Co,Ni)催化剂颗粒吸收和分解碳化合物,碳与金属形成碳-金属体;随后,碳原子从过饱和的催化剂颗粒中析出;最后,为了便于碳纳米管的

4、合成,金属纳米催化剂通常由具有较大的表面积的材料承载。各种生长模型1、五元环-七元环缺陷沉积生长2、层-层相互作用生长3、层流生长4、顶端生长5、根部生长6、喷塑模式生长7、范守善院士:13C同位素标记,多壁碳纳米管的所有层数同时从催化剂中生长出来的,证明了“帽”式生长(yarmulke)的合理性生长机理表面扩散生长机理:不是生长一内单壁管,然后生长外单壁管;而是在从固熔体相处时,开始就形成多层管顶端生长和根部生长:生长机理是V-L-S生长机理,关键特征:体相扩散。如果催化剂保留在纳米管顶端,为顶端生长;如果催化剂保留在底部

5、,为根部生长。VLS(气-液-固)顶端生长模型示意图1.论述气相和溶液法生长纳米线的生长机理。答:气相法生长纳米线一般按照气-液-固(V-L-S)和气-固(V-S)生长机理气-液-固(V-L-S)生长机理:首先在衬底表面沉积一层具有催化作用的薄膜(通常为Au),在一定温度下,Au与衬底形成合金液滴或单独形成液滴。此时通过载气或热蒸发,将反应物原子带到合金液滴处,凝聚成核。当这些原子在液滴中达到饱和后,会在液滴表面结晶,析出并生长成纳米线,最终合金留在纳米线的一端。由于形成的合金液滴尺寸很小,并且纳米线只能在催化剂液滴上进行顶

6、端或根部生长,因此能够生长出纳米线。气-固(Vapor-solid,V-S)生长法原理:凹坑或蚀丘为纳米丝提供了成核位置,并且它的尺寸限定纳米丝的临界成核直径,因此在制备MgO纳米丝时,Mg蒸汽在氩气的传送下,能够在生长区生长成纳米丝。溶液法生长纳米线一般按照溶液-液相-固相(S-L-S)和选择性吸附生长机理溶液-液相-固相(S-L-S)生长机理与V-L-S生长机理相同,只是按V-L-S机制生长,原料由气相提供;而S-L-S机制的原料是由溶液提供的。选择性吸附生长机理:不同的吸附剂会选择性的通过吸附键的形式(不是物理吸附)吸

7、附在特定晶面上,从而抑制该方向的生长,从而得到超长的纳米线。在ZnO纳米线的制备中,C2O22-选择性吸附在ZnO的侧面,从而抑制了侧面的生长,从而使ZnO沿C轴方向生长出超长纳米线。6.解释纳米颗粒红外吸收带的宽化和蓝移的原因。答:红外吸收带宽化的原因:纳米氮化硅、SiC、及Al2O3粉,对红外有一个宽频带强吸收谱。由于纳米粒子大的比表面导致了平均配位数下降,不饱和键和悬键增多,与常规大块材料不同,没有一个单一的,择优的键振动模,而存在一个较宽的键振动模的分布,在红外光场作用下,它们对红外吸收的频率也就存在一个较宽的分布。

8、这就导致了纳米粒子红外吸收带的宽化。蓝移原因:与大块材料相比,纳米微粒的吸收带普遍存在“蓝移”现象,即吸收带移向短波长方向。主要由于表面效应引起:由于纳米微粒尺寸小,大的表面张力使晶格畸变,晶格常数变小。对纳米氧化物和氮化物小粒子研究表明:第一近邻和第二近邻的距离变短。键长的缩短导致纳米微

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