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《碘离子选择电极中载体的配位方式对电极响应机理的影响》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、.,.Volo第19卷第1期化学传感器19N1Jar19991999年3月CHEMICAISENSORSM碘离子选择电极中载体的配位方式对电极响应机理的影响胡昌建彭朝英(湖南省经济贸易学校长沙410002),志李强(湖南师范大学化学系长沙410081)。摘要本文系统研究了两类新的希夫碱Co(互)配合物作载体的碘离子选择电极的响应行为交流阻抗和紫外可见光谱实验证明载体对碘离子呈现出优良的电位响应性能和选择性的根本原因在于载体与碘,离;子之间存在独特的相互作用荷电离子添加实验表明载体的配位方式对碘离子选择电极的作用机制有。四配位决定性的作用Co(亚)希夫碱配合物作载体的电极通过中
2、性载体作用机制对碘离子呈现能斯特电。;I)位响应而六配位Co(希夫碱配合物作载体的电极通过荷电离子作用机制响应碘离子关键词碘离子选择电极希夫碱配合物电极作用机制一、引言,。,近年来反一Hofmeister行为的阴离子选择电极研究十分活跃其中金属配合物是迄今。Blz研究最为广泛和深人的一类阴离子载体这方面的研究工作主要集中在维生素衍生、,,一6〕。物金属叶琳和金属酞著衍生物上其中尤其以金属叶琳类载体最为突出〔许多其他多,一9。,齿有机配体的过渡金属配合物等也被广泛用作阴离子选择电极的电活性物质〔口其中希,,,夫碱金属配合物因其合成简便而且有机配体的环境可以很方便的加以改变因而具
3、有实。际开发的价值本文探讨了两类不同配位形式的钻(I)希夫碱配合物载体电极的阴离子响,。应行为发现其作用机制由配位形式决定二、实验部分1、试剂,。所用试剂均为分析纯所用水为去离子水希夫碱配体由苯甲酸脐和二苯甲酸甲烷在醋,:,。酸存在下反应而得熔点212一213C与文献结果一致其两类不同配位形式的钻(皿)配合物参见M.H.Atari的方法合成〔‘叼,产物均经元素分析和红外光谱所鉴定。2、仪器·‘2〕,2.swt、66.sw电极膜的制备与电极的安装按常规方法进行[l膜组成为%载体t%增:l期胡昌建等碘离子选择电极中载体的配位方式对电极响应机理的影响tPVC,:Z:KPVC塑剂(邻
4、硝基苯辛醚)和31w%所用电池为Hg}HgCI}CI(饱和川}样品溶液}.一0LK。一膜}01mol/CI1AgCIAg电位测量采用PHS3E型数字式离子计(江苏电分析仪器,,厂)元素分析采用Heraeus元素分析仪(德国)交流阻抗采用PARM368系统(美国EG衣,,一G公司)紫外可见光谱采用I一mbda17紫外可见分光光度计(美国PerkinElmero。Nrwalk)()()飞Pl’PhPh丫仁-·M一-.-·吕丫N!/了匕工>;丁/‘’HHNNRZRI丫火圳1lo(五);R,二RZ=CoHS)图载体的结构(M=C:l;:I)1四配位钻()配合物2六配位钻(配
5、合物、三结果与讨论、1电极的响应特性,。载体的结构如图1所示两类载体电极对阴离子的响应特性示于图2与图3这两类载,体对碘离子均表现出优良的电位响应性能(见表1)说明电极的电位选择性主要来源于中,,心金属的特性不同的金属离子具有不同的路易斯酸性对不同的阴离子(路易斯碱)的作用,。各异因而对不同的阴离子呈现出不同的电位响应性能和识别能力在很多的研究工作中都.L‘一9二。334一Z4发现了这种规律性四配位钻(亚)配合物载体电极在pH值为30的HP0KHPO缓冲介质中对碘离子响应的线性范围为。.1~8.9xl。一6mol/IJ,斜率为一5.6mV/.,dec检.J.64只10一6;l
6、)pH330的H3P04-测下限为mol/I六配位钻(配合物载体电极在值为...ZPO401一91又一6J,552KH缓冲介质中对碘离子响应的线性范围为10mol/I斜率为一.,.Jm69x10一6。、V/dec检测下限达mol/I以六配位钻(l)配合物为载体邻硝基苯辛醚为增塑剂的电极在含碘化钾1.0火1。一3mol/IJ的缓冲溶液中连续测定4小时,电位读数的标准偏.,.3.一曰1lmV(n10只1‘差为一24)该电极在0和10只10mol/I的碘化钾溶液中交替测量12,.,,次电位读数的标准偏差为1ZmV(n一12)电位达到90%响应的时间小于105经过二个,。,月的测定没
7、有观察到任何响应性能的损失对四配位Co(I)希夫碱配合物载体电极在膜,,相中加人相当于载体重量的10%季按盐以后电极的电位响应性能有所改善线性范围为....01一56又1一6J,ec,0mol/I斜率为一573mV/d膜相中加人相当于载体重量的10%四苯硼,,..一‘J,钠后该电极的电位响应性能变差线性响应范围仅为。1一43只10mol/I斜率为化学传感器19卷一47.smV/dec.。对六配位Co(亚)希夫碱配合物载体电极,膜相中加入相当于载体重量的10%季按盐,电极的电位响应性能变差,线性范围为0.
