2008年全国化学竞赛（初赛）试题

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1、智浪教育—普惠英才文库2008年全国化学竞赛(初赛)试题第1题(14分)1-1EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。（1）画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。（2）Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式（用Pb2+表示铅）。（3）能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？1-2氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205oC，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极性。画出这种分子的结构式，标出正负极。1-3Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。N

2、a2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S2-的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。1-4CaSO4•2H2O微溶于水，但在HNO3(1molL-1)、HClO4(1molL-1)中可溶。写出能够解释CaSO4在酸中溶解的反应方程式。1-5取质量相等的2份PbSO4(难溶物)粉末，分别加入HNO3(3molL-1)和HClO4(3molL-1)，充分混合，PbSO4在HNO3能全溶，而在HClO4中不能全溶。简要解释PbSO4在HNO3中溶解的原因。1-6X和Y在周期表中相邻。CaCO3与X的单质高温反应，生成化合物B和一种气态氧化物；B与Y的单质反应生成化合物C和X的单质

3、；B水解生成D；C水解生成E，E水解生成尿素。确定B、C、D、E、X和Y。第2题(5分)化合物X是产量大、应用广的二元化合物，大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等。年产量达300万吨的氯酸钠是生产X的原料，92%用于生产X—在酸性水溶液中用盐酸、二氧化硫或草酸还原。此外，将亚氯酸钠固体装柱，通入用空气稀释的氯气氧化，也可生产X。X有极性和顺磁性，不形成二聚体，在碱性溶液里可发生歧化反应。2-1写出X的分子式和共轭π键（）。2-2分别写出上述用草酸还原和用氯气氧化生产X的反应方程式。智浪教育—普惠英才文库2-3写出上述X歧化反应的化学方程式。催化剂，700oC第3题(4分)甲醛是一种重要的

4、化工产品，可利用甲醇脱氢制备，反应式如下：CH3OH(g)CH2O(g)+H2(g)=84.2kJmol-1(1)向体系中通入空气，通过以下反应提供反应(1)所需热量：H2(g)+½O2(g)H2O(g)=–241.8kJmol-1(2)要使反应温度维持在700˚C，计算进料中甲醇与空气的摩尔数之比。已知空气中氧气的体积分数为0.20。第4题(10分)(CN)2被称为拟卤素，它的阴离子CN-作为配体形成的配合物有重要用途。4-1HgCl2和Hg(CN)2反应可制得(CN)2,写出反应方程式。4-2画出CN-、(CN)2的路易斯结构式。4-3写出(CN)2(g)在O2(g)中燃烧的反应方程

5、式。4-4298K下，(CN)2(g)的标准摩尔燃烧热为-1095kJmol-1，C2H2(g)的标准摩尔燃烧热为-1300kJmol-1，C2H2(g)的标准摩尔生成焓为227kJmol-1，H2O(l)的标准摩尔生成焓为-286kJmol-1，计算(CN)2(g)的标准摩尔生成焓。4-5(CN)2在300~500oC形成具有一维双链结构的聚合物，画出该聚合物的结构。4-6电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的CN-，写出化学方程式（漂白粉用ClO-表示）。第5题(5分)1963年在格陵兰Ika峡湾发现一种水合碳酸钙矿物ikaite。它智浪教育—普惠英才文库形成于冷的海水中

6、，温度达到8oC即分解为方解石和水。1994年的文献指出：该矿物晶体中的Ca2+离子被氧原子包围，其中2个氧原子来自同一个碳酸根离子，其余6个氧原子来自6个水分子。它的单斜晶胞的参数为：a=887pm,b=823pm,c=1102pm,β=110.2°，密度d=1.83gcm-3，Z=4。5-1通过计算得出这种晶体的化学式。5-2研究了这种晶体在加压下受热膨胀体积增大的情形，并与冰及钙离子配位数也是8的二水合石膏晶体(gypsum)作了对比，结果如下图所示（纵坐标为相对体积）：ikaiteicegypsum为什么选取冰和二水合石膏作对比？实验结果说明什么？5-3这种晶体属于哪种类型的晶体

7、？简述理由。第6题(11分)在900oC的空气中合成出一种含镧、钙和锰(摩尔比2:2:1)的复合氧化物，其中锰可能以+2、+3、+4或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的化学式，进行如下分析：6-1准确移取25.00mL0.05301molL-1的草酸钠水溶液，放入锥形瓶中，加入25mL蒸馏水和5mL6molL-1的HNO3溶液，微热至60~70oC，用KMnO4溶液滴定，消耗27.75mL。写出滴定过程发生的反应的方程式；计算KM