《解离平衡修改》PPT课件

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1、化学平衡四大平衡体系：酸碱平衡配位平衡氧化还原平衡沉淀平衡四种滴定分析法：酸碱滴定法配位滴定法氧化还原滴定法沉淀滴定法1第四章解离平衡4.1酸碱理论4.2弱酸、弱碱的解离平衡4.3强电解质溶液4.4缓冲溶液4.5沉淀溶解平衡24.1酸碱理论4.1.1酸碱质子论4.1.2酸碱电子论4.1.3硬软酸碱规则3★酸指在水中电离出的阳离子全部为H+H2SO4=HSO4+H+★碱指在水中电离出的阴离子全部为OH-NaOH=Na++OH-★中和反应的实质H++OH-=H2OSvanteAugustArrhenius瑞典化学家把酸碱限制在水溶液中但也有一些反应不是在水溶液中进行的，却表现

2、出酸碱中和的性质。为此又提出了新的酸碱理论。如：酸碱质子理论，酸碱电子理论-电离说阿仑尼乌斯“”41.定义：凡是能给出质子(H+)的物质为酸；凡是能接受质子的物质为碱。HAcH++Ac-NH4+H++NH3HCO3-H++CO32-酸：HCl、HAc、NH4+、H3PO4、H2PO4-、H2O碱：Cl-、Ac-、NH3、H2PO4-、HPO42-、H2O两性物质：既能给出质子，又能结合质子的物质，如H2PO4-，HPO42-、HCO3-、H2O、4.1.1酸碱质子论51）酸碱可以是中性分子，也可以是正离子或负离子。2）酸给出质子后剩下的部分为碱，碱接受质子后就变成酸。一种

3、酸与它给出一个质子后所形成的碱为共轭酸碱对。4）酸碱是相对的，同一物质在不同的条件下可能具有不同的酸碱性。3)酸越强，其共轭碱越弱。由上可见：6酸H++碱-++AcHHAc-+-+2442HPOHPOH-+-+3424POHHPO+++34NHHNH共轭酸碱对：7如：HCO3-HCO3-H++CO3-为酸H2CO3H++HCO3-为碱这类物质称为两性物质酸碱反应的实质：是在两个共轭酸碱对之间质子转移过程。HAc+NH3NH4++Ac-(酸碱中和反应)HAc+H2OH3O++Ac-(解离反应)H2O+Ac-HAc+OH-(盐类的水解反应)（酸1）（碱2）（酸2）（碱1）共轭

4、酸共轭碱+质子8质子理论扩大了酸、碱的范围。质子理论还可以适用于非水溶液，但它对于无质子参与的反应不能应用，如酸性SO3与碱性CaO之间的反应。92.酸碱强度酸碱在溶液中的强度，不仅与酸碱本性有关，还与溶剂有关。下面着重讨论水溶液中酸碱强度。通常用解离常数来表征酸碱强度。HAc+H2OH3O++Ac-a(H2O)=1，对理想溶液或稀溶液a=c/cθ10cθ=1mol·L-1，计算时可省略。的量纲为一（即无量纲之量）。得到如下简式：111.值越大，酸性越强。值大于1的酸叫强酸(Strongacid)，值小于1的酸叫弱酸(Weakacid)。表中的值跨越24个数量级，常使用更

5、方便的常数代替。pH＝－lg{c(H3O+)/mol·dm-3}pOH＝－lg{c(OH-)/mol·dm-3}12酸碱反应有利于从较强的酸和较强的碱向生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行。4.对二元和三元酸而言，还有第二步和第三步质子转移反应的相应常数:+H2O(l)+H3O+(aq)+H2O(l)+H3O+(aq)13T/K2732832912932983133330.13×10-140.36×10-140.74×10-141.27×10-141.00×10-143.80×10-1412.60×10-14不同温度下水的5.对反应＝{c(H3O+)/mol·dm-3}·{c

6、(OH–)/mol·dm–3}H2O(l)+H2O(l)OH-(aq)+H3O+(aq)(酸)(碱)(共轭碱)(共轭酸)叫作质子自递常数(Autoprotolysisconstant),是由于质子转移发生在两个相同分子之间.该常数又叫水的离子积(Ionproductofwater),符号为,相应的对数表达式为θwKθwK14Ac-+H2OHAc+OH-则Ka·Kb=[H3O+][OH-]=Kw共轭酸碱对的Ka、Kb都存在上述定量关系。两式相加2H2OH3O++OH－KwHAc+H2OH3O++Ac-KaAc-+H2OHAc+OH-KbHAc+H2OH3O+

7、+Ac-15例4-1(p.73)：已知弱酸HClO的Ka=2.95×10-8，弱碱NH3的Kb=1.77×10-5，求弱碱ClO-的Kb和弱酸NH4+的Ka。解：164.1.2酸碱电子论布朗斯特酸碱概念的核心系于分子或离子间的质子转移，显然无法对不涉及质子转移、但却具有酸碱特征的反应做解释。这一不足在布朗斯特概念提出的同年由美国化学家路易斯提出的另一个更广的酸碱概念所弥补，但后者直到20世纪30年代才开始在化学界产生影响。LewisGN美国物理化学家171.定义路易斯酸(Lewisacid)是指能作为电子对接受体(El