《红外光谱解析》PPT课件

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1、第三节红外光谱解析一、官能团区和指纹区官能团区：4000~1300cm-1（1350）红外光谱2.5~7.7μm指纹区：1300~600cm-1（1350~650）7.7~16.7μm官能团区的特点：各官能团的特征峰均出现在高频区官能团具有各自的特征吸收频率官能团区：X-H的伸缩振动以及各种双键、叁键的伸缩振动吸收峰出现的区域，此区域内峰较稀疏，是鉴定工作最有价值的区域。指纹区：单键的伸缩振动以及多数基团的变形振动出现的区域。在此区吸收光谱复杂，对分子结构的细微变化有高度敏感性，对于区别结构类似的化合物很有价值。指纹区特点图谱复杂，振动形

2、式多少数较强的具有特征性，其余的很难找到归属依据基团的振动形式，分为四个区：1．40002500cm-1X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S）2．25002000cm-1三键，累积双键伸缩振动区3．20001300cm-1双键伸缩振动区4．＜1650cm-1X—Y伸缩，X—H变形振动区1．X-H伸缩振动区（40002500cm-1）氢键区（1）O-H37003200cm-1确定醇，酚，酸在气态或非极性溶剂浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收（37003500cm-1）；浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽，移向低波数区（345

3、03200cm-1）。有机酸中羟基形成氢键能力更强，甚至在相当稀的溶液中都是以二分子缔合形式存在，在32002500cm-1出现强而宽的吸收峰。（2）N-H35003100cm-1确定胺，酰胺胺和酰胺的νN-H出现在35003100cm-1。峰强弱于O-H，峰形尖锐。氨基缔合时，吸收峰位移不显著，向低波数位移一般不大于100cm-1。νN-H吸收峰的数目与氮原子上取代基多少有关伯胺和伯酰胺显双峰，两峰强度近似相等；仲胺为单峰；叔胺无νN-H峰。胺类的IR吸收常受到干扰或者缺少特征吸收（如叔胺）。惰性溶剂中通入干燥的氯化氢气体，使之

4、生成胺盐。胺盐中的νN-H具有宽而强的吸收带。伯胺盐在30002500cm-1（νS），仲胺盐在27002500cm-1（νS），叔胺盐在27002500cm-1（νS），再根据16001500cm-1区N-H的弯曲振动可区分仲胺盐和叔胺盐（叔胺盐在此区无吸收）。3000cm-1以下（3）饱和碳原子上的—C—H—CH32960cm-1νaS2870cm-1νS—CH2—2930cm-1νaS2850cm-1νS—C—H2890cm-1弱吸收ν（4）不饱和碳原子上的=C—H（C—H）苯环上的C—H3030cm-1=C—H3010

5、2260cm-1C—H3300cm-13000cm-1以上各类化合物C-H伸缩振动吸收位置2.25002000cm-1叁键和累积双键伸缩振动区⑴RCCH21402100cm-1RCCR’22602190cm-1R=R’时，无红外活性⑵RCN22602240cm-1非共轭22402220cm-1共轭强度增加氰基化合物各类叁键和累积双键伸缩振动吸收位置3．双键伸缩振动区（20001500cm-1）各类双键伸缩振动吸收位置⑴RC=CR’16801620cm-1强度弱，R=R’（对称），无红外活性。⑵单核芳烃的C=C键伸缩振

6、动（16501626cm-1）苯衍生物在20001650cm-1，出现C-H和C=C键的面内变形振动的泛频吸收（强度弱），可用来判断取代基位置。（3）C=O（18501600cm-1）碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。峰位排序：酸酐>酰卤>羧酸（游离）>酯类>醛>酮>酰胺羰基化合物的C=O伸缩振动吸收位置醛，酮如何区分？硝基的吸收位置υAS（N=O）=1565-1545cm-1υS（N=O）=1385-1350cm-1脂肪族芳香族υS（N=O）=1365-1290cm-1υAS（N=O）=1550-1500cm-14。X—Y，X—H

7、变形振动区<1650cm-1指纹区(1300600cm-1),较复杂。C-H，N-H的变形振动；C-O，C-X的伸缩振动；C-C骨架振动等。精细结构的区分。1300cm-1~910cm-1区域是C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、P-O、Si-O等单键的伸缩振动、C=S、S=O、P=O等双键的伸缩振动、部分含氢基团的变形振动吸收。910~650cm-1区域是烯烃、芳烃的C-H的面外弯曲振动吸收位置，对结构敏感，吸收峰可用来确认化合物的顺反构型或苯环的取代类型。变形振动-亚甲基指纹区变形振动-甲基对称δs(CH3)1380㎝-1不对称

8、δas(CH3)1460㎝-1指纹区HC1385-1380cm-11372-1368cm-1CH3CH3CH3δsC—C骨架振动1:11155cm-11170cm-1CCH3CH31391-1