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1、树枝状高分子简介2008年9月从多官能团内核出发,通过支化基元逐步重复生长,形成具有高度支化结构的树枝状三维大分子。树形大分子的介绍Tomalia在1985年利用发散法首次合成树形聚(酰胺—胺)型大分子Hawker等人在1989年利用收敛法合成树形冠醚大分子Balzani等人在1992年首次报道了有机过渡金属树形大分子Percec等人在1995年首次报道了液晶型的树形大分子化合物树形大分子的发展和研究现状目前,二十多类,200多种树形大分子被合成出来树形大分子的合成方法分散法收敛法核心出发逐步引入单体。代数高,分子量大;易有
2、缺陷,产物与反应物不易分离。构造外围分支,由核心连接。空间位阻,速率慢;缺陷少,产物与反应物易分离。I.Tomalia.J.Polymer.1985,17,117.C.Hawker,J.Frechet.J.Am.Chem.Soc.1990,112,7638.C.Dufes,I.F.Uchegbu,A.G.Schatzlein.AdvDrugDeliRev.2005,57,2177PAMAM(聚酰胺-胺)合成过程中心有核内部有空腔,大量支化单元表面均匀分布可修饰的官能基团体积、形状、功能基以及分子量都可以在分子水平精确控制-单
3、分散性高度支化,具有规整,精致的完美结构,高代数呈球形。纳米级尺寸。良好的溶解性,低的黏度。树形大分子的结构特点和性质低黏度、高溶解性纳米层、聚合液晶、超分子内部受体封装胶团能量和电子转移分子识别催化剂、传感器氧化还原特性外部受体树形大分子的结构特点和性质A.M.Caminade.LaboratoiredeChimiedeCoordinationduCNRS205,routedeNarbonne,31077Toulousecedex4,FRANCE,2005树形大分子的应用超分子化学的应用催化剂方面的应用生物医学方面的应用光
4、学方面的应用其他方面的应用超分子的应用主-客体体系V.Balzani,F.Vögtle.C.R.Chimie.2003,6,867Fig.1.Schematicrepresentationof(a)aconventionalfluorescentsensorand(b)afluorescentsensorwithsignalamplification.Openrhombiindicatecoordinationsitesandblackrhombiindicatemetalions.Thecurvedarrowsrepres
5、entquenchingprocesses.Inthecaseofadendrimer,theabsorbedphotonexcitesasinglefluorophorecomponent,i.e.quenchedbythemetalion,regardlessofitsposition.超分子的应用分子自组装Y.Liu,M.Zhao,D.E.Bergbreiter.J.Am.Chem.Soc.1997,119,8720Fig.2.SchematicillustrationofthepH-switchable“On/Off
6、”functionofthecompositefilm.ThepolyaminedendrimerunitsarecovalentlyattachedtotheGantrezpolymernetwork.AthighpHthefilmhasanetnegativechargethatexcludesanionsbutpassescations;atlowpHitispositivelychargedandexcludescationsbutpassesanions;andatintermediatepH,itpassesbo
7、thcationsandanions.催化剂方面的应用纳米尺寸,形成纳米微环境催化活性中心有可变性减少金属催化剂流失分子结构可精确控制Fig.3.Shape-selectiveolefinepoxidationusingdendrimerswithamanganese(iii)porphyrincoreascatalystsP.Bhyrappa,J.K.Young,J.S.Moore,K.S.Suslick.J.MolCatalA.1996,113.109催化剂方面的应用Fig.4.Epoxidationresultsfor
8、theintermolecularmixtureofalkenes.Theratiosoftheepoxidesarenormalizedwithrespecttocorresponding[Mn(TPP)]+values.Errorsareestimatedat(5%relative.s