《基础有机化学羧酸》PPT课件

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1、羧酸Carboxylicacids第十二章有机化学§1、分类和命名一、分类根据分之中羧基的数目：一元酸mon-二元酸di-多元酸pl-根据R的性质：芳香羧酸饱和羧酸不饱和羧酸脂肪羧酸二、命名选取含取代基的最长碳链——主链从靠近羧基的一端开始编号取代基、重键的位置用阿拉伯数字标出3-甲基-2-丁烯酸β-甲基戊酸（3-甲基戊酸）3-硝基苯甲酸（或间-）2、3、4-三甲基戊酸α、β、γ-三甲基戊酸甲基丁二酸4-甲基-3-己烯酸3-苯基丙烯酸9-十八碳烯酸（油酸）9、12-十八碳二烯酸（亚油酸）3-甲基-5-苯基戊

2、酸4-对甲苯基-3-丁烯酸§2、羧酸的物理性质1、分子中两部位可形成H-键，常以二聚体存在。b.p很高（比M相近的醇高）例：M甲酸=M乙醇b.p100.7℃78.5℃与水形成H-键=>易溶于水C1—C4的酸与水混溶，R增大，水溶性↓2.波谱性质：IR：特征吸收：νC=O：1700-1725cm-1芳香羧酸1690-1720cm-1νO-H：缔合2500-3000cm-1游离3550cm-1辅助：νC-O：～1250cm-1NMR:三、化学性质1、酸性酸性:大多无机酸>羧酸>H2CO3>苯酚>ROHpKa（甲

3、酸3.75）4.75-56.379.9816-17溶于Na2CO3不溶1）、电子效应对酸性的影响：诱导效应：X—CH2COOH-I（吸电子）使酸性增强X=FClBrICHONO2N(CH3)3pKa2.662.862.903.183.531.681.83+I（推电子）使酸性减弱HCOOHCH3COOH(CH3)2CHCOOpKa3.754.764.86共轭效应：X=OHOCH3CH3HClNO2pKa4.574.474.384.203.973.42酸性：对氯代苯基丙炔酸〉邻位场效应：空间的静电作用δ-δ+2

4、、羧基中羟基被取代的反应：共同的反应历程：‖oNu1）酯化：措施：反应物之一过量除去产物之一（常是H2O）使平衡向左移动例：+TsOH：对甲苯磺酸反应机理：同位素说明反应按a进行1反应历程：研究表明：1º，2º醇的酯化按a进行：亲核加成-消除，二级反应3º醇的酯化按b进行：消除-加成，动力学上是一级反应。++羧酸与甲醇的酯化相对速度如下：CH3COOH1同种醇酯化速度相差很大大烃基不利于醇的亲核进攻支持a机理因:速控步骤是加成一步，CH3CH2COOH0.840.330.037(C2H5)3-COOH0.0

5、00162）生成酰卤的反应：3）生成酸酐的反应：4）生成酰胺的反应（三）-H的反应羧酸的α-H不如醛酮的活泼，需红磷（光，碘，硫等）催化(四）脱羧反应P12：α-C上有强吸电子基的一元羧酸不稳定汉斯狄克(Humsdiecher)反应二元酸的热解反应P20:1、乙二酸、丙二酸受热脱羧2、丁二酸、戊二酸受热脱水3、己二酸、庚二酸受热脱羧又脱水。4、更长的二元羧酸分子间脱水，生成聚酐。例题与讨论1、写出下列反应产物的构造式2、完成下列化学方程式：P32（五）还原反应NaBH4不能还原羧基！五、制备（一）氧化法（

6、二）腈水解法仲、叔卤代烷产率较低，不适用此法！消除反应（三）格氏试剂法例：完成下列转变：解：TheEndofChapter12ThanksforYourAttention