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1、第15卷,第2期,76-78光谱实验室Vol.15,No.2,76-781998年3月ChineseJournalofSpectroscopyLaboratoryMarch,1998光谱分析中空白与检出限的讨论①王晓凤(河北师范大学实验中心石家庄市裕华路1号050016)刘鸿皋(河北师范大学化学系石家庄市050016)王树松(河北省计划生育研究所石家庄市050071)摘要空白、检出限是分析化学中两个基本概念。本文拟从痕量分析的要求出发,以理论与实验数据结合的方式对几种空白及它们对检出限的影响进行
2、了讨论。关键词真实空白,试剂空白,接近空白,检出限。1前言检出限表示分析方法、分析体系检测功能优劣的一个重要指标。它的含义是:在确定的分析体系中可以检测的元素最低浓度或含量。它属于定性范畴。若被测元素在分析试样中的含量高于检出限,则它可以被检出;反之,则不能检出。检出限受空白值大小及标准偏差的影响。本文通过大量的实验,比较三种空白的大小,并从检出限的角度讨论试剂空白、接近空白与真实空白的区别和联系。2检出限、空白的定义[1]IUPAC于1975年推荐检出限的定义:“检出限以浓度(或质量)表示,指
3、由特定的分析方法能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL(或质量qL)”,表达式为:qcL(或qL)=(xL-xb)öm=KSböm(1)q式中m为分析校准曲线在低浓度范围内的斜率;xb为空白平均值;Sb为空白标准偏差。测定次数为20次,IUPAC建议K=3作为检出限计算标准。[2]AMC(分析方法委员会)推荐真实空白。真实空白是完全不含待测物质,其它组分与待测样品完全相同的一种分析样品,且按照待测样品的全部分析程序,测定空白试样。但在实际分析中,它有时很难得到。许多分析工作者使用试
4、剂空白或接近空白。不同学者对接近空白有不同的定义,文献[3]认为应该使用待测物浓度不大于5倍的检出限,黄本立先生认为分析元素的含量为检出限的[4]2-3倍。①联系人,电话:(0311)7044327收稿日期:1997211216第2期王晓凤等:光谱分析中空白与检出限的讨论773实验部分3.1仪器和试剂PE公司LAMBDA217紫外可见分光光度计,FX23900PV计算器。标准溶液:配制所需浓度的Mn(Ï)标准溶液,EDTA溶液,高碘酸钠溶液,(NH4)2S2O8溶液。3.2实验方法实验条件及溶液
5、的配制参照文献[5]。本文的真实空白是由真实钢样用EDTA褪色得到,并严格按照待测样品的全部分析程序测定。试剂空白:按照真实空白的加入顺序和操作方法混合本实验所需的全部试剂。接近空白:在试剂空白中加入检出限2倍或3倍的待测物质。3.3实验结果表1三种空白与检出限的结果(LgömL)真实空白试剂空白接近空白样品空白值检出限空白值检出限空白值浓度(LgömL)检出限低碳钢中的0.00400.0600.0180.00820.0320.00300.038Mn(高碘酸钠氧化)0.00300.0900.01
6、820MnTiB钢的0.00300.0500.0180.00700.0250.00300.038Mn(高碘酸钠氧化)0.00400.0800.016低碳钢中的0.00500.0500.0240.0210.0250.00200.018Mn[(NH4)2S2O8氧化]0.00400.0800.03220MnTiB钢中的0.00200.0600.0250.0260.0290.00200.018Mn[(NH4)2S2O8氧化]0.00800.0900.0184结果与讨论1)真实空白基体较复杂,所以它的值
7、高于试剂空白和接近空白。低碳钢和20MnTiB钢中锰的测定[(NH4)2S2O8氧化],真实空白比试剂空白高一个数量级。在分析中应尽量使用真实空白,它更体现了体系的特征。2)由于表1中三种空白及校准曲线较稳定,三种空白得到的检出限无显著性差异(根据文献[6],检出限相差两倍以内,认为无显著性差异)。从检出限的角度,说明真实空白及校准曲线稳定时,接近空白、试剂空白可以代替真实空白。3)氧化剂的改变(其它条件均未变化)对空白值有较大影响,检出限发生变化。说明空白值和检出限与整个分析体系有关,即与分析
8、方法、样品来源、环境、仪器、试剂、人员等有关。AMC将“分析体系”引入检出限,更能客观地说明体系的检测特性。4)在痕量分析中,由于被测元素的浓度常常接近于检出限,所得的分析信号值与空白信号值处于同一数量级。因此空白值的大小及波动直接影响着检出限,同时,空白值的大小也影响着测定[7]结果的精密度和测定限(指定量分析实际可以达到的极限)。所以,降低分析体系的空白值的大小及波动性将会使体系多种指标得到改善。78光谱实验室第15卷5参考文献[1]IUPAC.Nomendature,Symbols,Uni
