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时间:2019-06-17
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1、第七章光敏高分子材料7.1概述光敏性高分子(photosensitivepolymer,light-sensitivepolymer)又称感光性高分子,是指在吸收了光能后,能在分子内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子材料。而且这种变化发生后,材料将输出其特有的功能。从广义上讲,按其输出功能,感光性高分子包括光导电材料、光电转换材料、光能储存材料、光记录材料、光致变色材料和光致抗蚀材料等。例如:光交联:光敏涂料、光敏油墨、负性光刻胶光照下发生结构异构(顺式-反式):光致变色材料………………其中开发比较成熟并有实用价值
2、的感光性高分子材料主要有光致抗蚀材料和光致诱蚀材料,产品包括光刻胶、光固化粘合剂、感光油墨、感光涂料等。本章中主要介绍:光致抗蚀材料、光致诱蚀材料光敏涂料光致抗蚀,是指高分子材料经过光照后,分子结构从线型可溶性转变为网状不可溶性,从而产生了对溶剂的抗蚀能力。而光致诱蚀正相反,当高分子材料受光照辐射后,感光部分发生光分解反应,从而变为可溶性。目前广泛使用的预涂感光版,就是将感光材料树脂预先涂敷在亲水性的基材上制成的。晒印时,树脂若发生光交联反应,则溶剂显像时未曝光的树脂被溶解,感光部分树脂保留了下来。反之,晒印时若发生光分解
3、反应,则曝光部分的树脂分解成可溶解性物质而溶解。光刻胶是微电子技术中细微图形加工的关键材料之一。特别是近年来大规模和超大规模集成电路的发展,更是大大促进了光刻胶的研究和应用。感光性粘合剂、油墨、涂料是近年来发展较快的精细化工产品。与普通粘合剂、油墨和涂料等相比,前者具有固化速度快、涂膜强度高、不易剥落、印迹清晰等特点,适合于大规模快速生产。尤其对用其他方法难以操作的场合,感光性粘合剂、油墨和涂料更有其独特的优点。例如牙齿修补粘合剂,用光固化方法操作,既安全又卫生,而且快速便捷,深受患者与医务工作者欢迎。感光性高分子作为功能
4、高分子材料的一个重要分支,自从1954年由美国柯达公司的Minsk等人开发的聚乙烯醇肉桂酸酯成功应用于印刷制版以后,在理论研究和推广应用方面都取得了很大的进展,应用领域已从电子、印刷、精细化工等领域扩大到塑料、纤维、医疗、生化和农业等方面。一、光化学反应的基础知识1.光的性质和光的能量物理学的知识告诉我们,光是一种电磁波。在一定波长和频率范围内,它能引起人们的视觉,这部分光称为可见光。广义的光还包括不能为人的肉眼所看见的微波、红外线、紫外线、X射线和γ射线等。在光化学反应中,光是以光量子为单位被吸收的。一个光量子的能量由下
5、式表示:其中,h为普朗克常数(6.62×10-34J·s)。在光化学中有用的量是每摩尔分子所吸收的能量。假设每个分子只吸收一个光量子,则每摩尔分子吸收的能量称为一个爱因斯坦(Einstein),实用单位为千焦尔(kJ)或电子伏特(eV)。(7-1)其中,N为阿伏加德罗常数(6.023×1023)。用公式(7-2)可计算出各种不同波长的光的能量(表7-1)。作为比较,表7-2中给出了各种化学键的键能。由表中数据可见,λ=200~800nm的紫外光和可见光的能量足以使大部分化学键断裂。(7-2)表7-1各种波长的能量光线名称波
6、长/nm能量/kJ光线名称波长/nm能量/kJ微波106~10710-1~10-2400299红外线103~10610-1~102紫外线300399可见光8001472005997001711001197600201X射线10-1106500239γ射线10-3108表7-2化学键键能化学键键能/(kJ/mol)化学键键能/(kJ/mol)化学键键能/(kJ/mol)O-O138.9C-Cl328.4C-H413.4N-N160.7C-C347.7H-H436.0C-S259.4C-O351.5O-H462.8C-N291
7、.6N-H390.8C=C6072、光的吸收发生光化学反应必然涉及到光的吸收。光的吸收一般用透光率来表示,记作T,定义为入射到体系的光强I0与透射出体系的光强I之比:如果吸收光的体系厚度为l,浓度为c,则有:(7-3)(7-4)其中,ε称为摩尔消光系数。它是吸收光的物质的特征常数,也是光学的重要特征值,仅与化合物的性质和光的波长有关。发色团:在分子结构中能够吸收紫外和可见光的基团。3、光化学定律光化学第一定律(Gtotthus-Draper定律):只有被吸收的光才能有效地引起化学反应。光化学第二定律:(Stark—Eins
8、tein定律)一个分子只有在吸收了一个光量子之后,才能发生光化学反应。(吸收一个光量子的能量,只可活化一个分子,使之成为激发态)4、分子的光活化过程从光化学定律可知,光化学反应的本质是分子吸收光能后的活化。当分子吸收光能后,只要有足够的能量,分子就能被活化。分子的活化有两种途径,一是分子中的电子受光照后
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