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时间:2019-06-13
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1、第一章绪论高分子化学http://www.pslc.ws/macrog/kidsmac/makepoly.htmhttp://www.salspolymer.com/show.asp?id=/s_web/linkhttp://www.me.gatech.edu/jonathan.colton/me4210/polymer.html参考书高聚物合成工艺学赵德仁化学工业出版社高分子化学潘祖仁化学工业出版社府寿宽等,高分子化学(M),复旦大学出版社,上海,1995冯新德.高分子合成化学(M),上册,科学出版社
2、,北京,1981高分子化学教程 王槐三 主编 科学出版社高分子化学 潘祖仁 主编 化学工业出版社GeorgeOdian.PrincipleofPolymerization(M),2nded.,NewYork:JohnWiley&Sonc,Inc.,1981Billmeyer.R.W.TextbookofPolymerScience(M),3nded.,NewYork:JohnWiley&Sonc,Inc.,1984高分子也叫聚合物分子或大分子,具有高的相对分子量,其结构必须是由多个重复单元所组成
3、,并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。Polymermolecule,Macromolecule根据IUPAC1996年之建议:ExcerptfromPureAppl.Chem.1996,68,2287-23111.1高分子基本概念聚氯乙烯聚乙烯醇实际上概念上高分子小分子聚合反应Polymerization单体能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子。高分子化合物PolymericSubstanceMonomer或称聚合物,是由许多单个高分子(聚合物分子)组成的物质。1
4、.1高分子基本概念链原子ChainAtoms构成高分子主链骨架的单个原子。链单元ChainUnits由链原子及其取代基组成的原子或原子团。聚丙烯聚乙二醇1.1高分子基本概念构成高分子主链结构一部分的单个原子或原子团,可包含一个或多个链单元。重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。结构单元ConstitutionalUnit重复结构单元ConstitutionalRepeatingUnit,CRU1.1高分子基本概念单个聚合物分子所含单体单元的数目。聚合度DegreeofPolymerization,DP
5、聚合物分子结构中由单个单体分子生成的最大的结构单元。单体单元Monomer(ic)Unit,mer聚合物单体单体单元聚合度2n聚对苯二甲酸乙二酯,涤纶,PETn1.1高分子基本概念含有反应性末端基团、能进一步聚合的高分子。遥爪高分子TelechelicPolymers高分子链的末端结构单元。末端基团EndGroupsCH3CH2-(CH2CH2)n-CH2CH3聚乙烯:涤纶:1.1高分子基本概念由一种(真实的、隐含的或假设的)单体聚合而成的聚合物。如:均聚物Homopolymer氯乙烯单体由对苯二甲酸和
6、乙二醇反应生成的“隐含单体”:HOOC-Ph-COOCH2CH2OH“假设单体”:乙烯醇1.1高分子基本概念生成均聚物的聚合反应称均聚反应(Homopolymerization)。由一种以上(真实的、隐含的或假设的)单体聚合而成的聚合物。生成共聚物的聚合反应称为共聚反应。共聚物Copolymer判别均聚物:聚合物分子有且只有一种CRU,并且该CRU可以只由一种(真实的、隐含的或假设的)单体衍生而来。1.1高分子基本概念HOOC-Ph-COOHHOCH2CH2OH-(OC-Ph-COOCH2CH2O)n-
7、隐含单体HOOC-Ph-COOCH2CH2OHHOOC-Ph-COOHHOCH2CH2OHHO(CH2)3OH-(OC-Ph-COOCH2CH2O)n-(OC-Ph-COOCH2CH2CH2O)m-HO-(CH2)5COOHHOCH2COOH-[O(CH2)5CO]m-[OCH2CO]n-共聚物共聚物均聚物CH2=CH2CH2=CHCH3假设隐含单体?交替共聚物1.1高分子基本概念所有单体必须至少是双功能化的,即至少含有两个反应点,可概括为三大类:(1)含两个(或以上)末端功能基的单体,如:羟基酸:HO
8、-Z-COOH氨基酸:H2N-Z-COOH二元胺:H2N-Z-NH2二元羧酸:HOOC-Z-COOH二元醇:HO-Z-OH等聚合反应:通过单体功能基之间的反应进行,为逐步聚合反应。1.1.1聚合反应的单体1.1.1聚合反应的单体(2)含多重键的单体,如:C=C双键:乙烯、丙烯、苯乙烯等C≡C三键:乙炔及取代乙炔C=O双键:甲醛等聚合反应:多通过单体中重键加成反应进行,为链式聚合反应。(3)杂环单体,如:聚合反应:开环聚合,依条件不同可为逐步
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