相结构与相图之六A

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1、4.5相图的热力学基础4.5.1固溶体的自由能-成分曲线固溶体的自由能G是：G°，ΔHm和-TΔSm三项的综合结果，是成分（摩尔分数x）的函数，因此可按三种不同的Ω情况，分别作出任意给定温度下的固溶体自由能-成分曲线.当Ω＜0，即eAB＜(eAA＋eBB)/2时，A-B对的能量低于A-A和B-B对的平均能量，所以固溶体的A，B组元互相吸引，形成短程有序分布，在极端情况下会形成长程有序，此时ΔHm＜0。当Ω＝0，即eAB=(eAA＋eBB)/2时，A-B对的能量等于A-A和B-B对的平均能量，组元的配

2、置是随机的，这种固溶体称为理想固溶体，此时ΔHm＝0。当Ω＞0，即eAB>(eAA＋eBB)/2时，A-B对的能量高于A-A和B-B对的平均能量，意味着A-B对结合不稳定，A，B组元倾向于分别聚集起来，形成偏聚状态，此时ΔHm＞0。4.5.2多相平衡的公切线原理在二元系中，当两相（例如固相和固相）平衡时，热力学条件为ABX0ABＧ对于α相和β相，切线可分别表为：结合两相平衡的热力学条件，可知，两相自由能曲线的斜率相等所以，两相平衡时，两平衡相成份可由其公切线确定4.5.3混合物的自由能与杠

3、杆法则一.混合相体系的自由能设　体系由α和β两相组成,两相的量分别为n1和n2摩尔,两相的自由能分别为Gm1和Gm2；α相中含B组元的摩尔分数为x1,β相中含B组元的摩尔分数为x2,则混合物中B组元的摩尔分数为:混合物的自由能为:Gm~x关系为:满足两点式的直线方程.混合物的自由能由公切线确定.二.成份对相平衡的影响:xx2时,β相稳定存在;x1

4、.4克劳修斯—克莱普隆方程任何物质的两相平衡体系中:蒸汽压方程式: