第十章__催化重整

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1、2021/8/26石油加工工程1第十章催化重整(CatalyticReforming)第一节概述2021/8/26石油加工工程2一、催化重整的原料和产品“重整”是指烃类分子重新排列成新的分子结构目的：催化重整是生产高辛烷值汽油及轻芳烃(苯、甲苯、二甲苯，简称BTX)的重要石油加工过程，同时也生产相当数量的副产氢气催化重整原料：直馏汽油馏分（石脑油）、目前为了扩大原料来源，也有用焦化汽油、加氢汽油产品：高辛烷值汽油、轻芳烃(BTX)、副产氢气和液化气对原料要求：1.合适的馏程范围；2.合适的族组成（芳潜要高）；3.杂质含量合格BTX--B

2、enzeneTolueneXylene2021/8/26石油加工工程3催化重整的原料主要是直馏汽油馏分，即石脑油(Naphtha)。根据生产任务的不同，所用原料的馏程也不同：①在生产高辛烷值汽油时，一般用80～180℃的馏分(宽馏分）；②当以生产BTX为主时，则宜用60～145℃的馏分作原料(窄馏分）。生产实际中常用60～130℃馏分作原料对原料要求：馏分过高：催化剂容易结焦，造成失活快，运转周期缩短馏分过轻：本身的ON较高；沸点低于80℃的C6环烷烃的调和ON值已高于反应产物苯的调和ON值。2021/8/26石油加工工程4单体烃沸点，

3、℃实测辛烷值RONMON调和辛烷值RONMON正己烷68.726261922异己烷60.373.473.5——甲基环戊烷71.8918010799环己烷80.8837711097苯80.1>100>1009891正庚烷98.800002-甲基己烷90.142464142甲基环己烷100.974.871.1104—甲苯110.6>100>100124112正辛烷125.7-19-17——2,2,4-三甲基戊烷（异辛烷）99.2100100100100乙基环己烷103.067617567乙苯136.5>10098124107对二甲苯138.

4、5>100>1001461272021/8/26石油加工工程5二、催化重整技术发展其发展大体可以分为三个阶段：①从1940年至1949年为第一阶段。这个时期是以氧化钼/氧化铝和氧化铬/氧化铝为催化剂的重整过程，亦称为临氢重整过程，生产ON值达80左右的汽油；②1949年美国环球油公司(UOP)开发出了铂重整催化剂，Pt/Al2O3催化剂的活性高，稳定性、选择性好，液体产物收率和ON值较高；③1967年雪弗隆研究公司研究成功Pt-RE/Al2O3双金属重整催化剂并投入工业应用，称为铂铼重整2021/8/26石油加工工程6三、催化重整工艺流

5、程原料预处理以高辛烷值汽油为主重整反应原料预处理重整反应系统重整原料拔头油副产氢气燃料气高辛烷值汽油组分重整循环氢2021/8/26石油加工工程7原料预处理以生产芳烃为主重整反应芳烃抽提和分离部分2021/8/26石油加工工程8原料预处理预分馏切取合适沸程的重整原料预脱砷含砷量降到100ppb以下预加氢除去原料油中的能使催化剂中毒的毒物1、原料预处理部分目的：馏分合格及杂质含量合乎原料要求2021/8/26石油加工工程9原料的预处理包括原料的预分馏、预脱砷、预加氢三部分，其目的是得到馏分范围、杂质含量都合乎要求的重整原料。为了保护价格昂

6、贵的重整催化剂，对原料中的杂质含量有严格的限制。预分馏：切取合适沸程的重整原料。在多数情况下，进入重整装置的原料是原油常压塔顶＜180℃（生产高辛烷值汽油时）或＜130℃（生产轻芳烃时）汽油馏分。在预分馏塔，切去＜80℃或＜60℃的轻馏分。2021/8/26石油加工工程10预加氢：脱除原料油中对催化剂有害的杂质，使杂质含量达到限制要求。同时使烯烃饱和以减少催化剂的积炭，延长运转周期。预加氢催化剂一般采用钼酸钴、钼酸镍催化剂，也有用复合催化剂。脱水塔进行脱水。重整原料油要求的含水量很低，一般的汽提塔难以达到要求，故采用蒸馏脱水法。脱水塔实

7、质上是一个蒸馏塔。塔顶产物是水和少量轻烃的混合物，经冷凝冷却后在分离器中油水分层，再分别引出。对原料杂质要求：S:0.15～0.5μg/gAs:≤μg/kgPb:<10μg/gN:≤0.5μg/gCu:≤10μg/gH2O:≤2.0μg/g2021/8/26石油加工工程112．重整反应部分重整反应是强吸热反应，为了维持较高的反应温度和反应速度，一般采用三至四个反应器串联，反应器间有加热炉加热原料至所需的反应温度，通常在四个反应器中加入的催化剂量之比为1:1.5:2.5:5，反应器的入口温度一般为480～520℃2021/8/26石油加工

8、工程12生产芳烃和生产高辛烷值汽油时，其原料预处理和重整反应两部分的工艺流程基本相同，不同之处在：①因存在裂解反应，重整生成油中含有少量烯烃，在芳烃抽提时，烯烃会混入芳烃而影响芳烃纯度，因此要经过后加氢使这