四、物料守恒法

四、物料守恒法

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1、四、物料守恒法在溶液中存在着离子的电荷守恒和物料守恒。因此涉及到溶液(尤其是混合溶液)中离子的物质的量或物质的量浓度等问题可考虑电荷守恒法、物料守恒法。(1)系列反应中某原子(或原子团)个数(或物质的量)不变。以此为基础可求出与该原子(或原子团)相关联的某些物质的数量(或质量)。如Na2CO3溶液中c(Na+)====2c(CO32-)+2(HCO3-)+2c(H2CO3)(2)有关溶液的质子守恒水电离出的c(H+)=c(OH-)。①强酸弱碱盐溶液中:c(H+)=c(OH-)+c(被弱碱阳离子结合的OH-)。②强碱弱酸

2、盐溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(被弱酸根结合的H+)。如Na2CO3溶液中c(OH-)==c(H+)+c(HCO3-)+2(H2CO3)。一般情况下,很少单独考虑质子守恒,实际上在盐(水)溶液中存在的质子守恒可看作是物料守恒与电荷守恒(后面将要涉及到)的叠加项。所谓的质子守恒,实质是从水的电离出发,考虑弱酸根离子结合水电离出的H+或弱碱阳离子结合水电离出的OH-,然后在溶液中寻找H+和OH-的“藏身”之所,而列出的等式关系。常用于盐溶液中粒子浓度关系的比较。下面以Na2CO3溶液、NH4Cl溶液和(NH4)2C

3、O3溶液为例,来确定它们的溶液中各自存在的质子守恒关系。Na2CO3溶液:在不考虑CO32-水解时,水电离出的H+与OH-的物质的量是相等的,但当CO32-水解结合部分水电离出的H+后,分别生成了HCO3-(结合一个H+)和H2CO3(结合两个H+),而OH-未被消耗,因此可列出等式关系:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2×c(H2CO3),即Na2CO3溶液中的质子守恒。NH4Cl溶液:同理,NH4+水解结合的是由水电离出的部分OH-,生成了NH3·H2O,而H+未被消耗,因此可列出等式关系:c(H+)=

4、c(OH-)+c(NH3·H2O),即为NH4Cl溶液中的质子守恒。(NH4)2CO3溶液:NH4+水解结合的是由水电离出的部分OH-,生成了NH3·H2O;CO32-水解结合部分水电离出的H+,分别生成了HCO3-和H2CO3,H+、OH-都有一部分被消耗,分别寻找H+、OH-在溶液中的“藏身”之所,即可列出下列等式关系:c(H+)+c(HCO3-)+2×c(H2CO3)=c(OH-)+c(NH3·H2O),即为(NH4)2CO3溶液中的质子守恒。例1.(NH4)2CO3溶液中存在_______种粒子。试完成下列问题

5、:(1)根据电荷守恒,写出一个用离子浓度表示的等式:;(2)根据水的电离,写出一个含有c(H+)和c(OH-)的等式:;(3)根据(NH4)2CO3中,C、N原子个数关系,写出一个含有c(NH4+)和c(CO32-)的等式:。【解析】(NH4)2CO3溶液中存在以下几种水解和电离方程式:(NH4)2CO3====2NH4++CO32-H2OH++OH-NH4++H2ONH3·H2O+H+CO32-+H2OHCO3-+OH-HCO3-+H2OH2CO3+OH-以上所列粒子,除(NH4)2CO3外都存在,共有8种。虽然NH

6、4+与CO32-的水解能够相互促进,但不够剧烈,故水解反应不能进行到底。(1)由于1个CO32-带2个负电荷,即c(CO32-)所带负电荷可表示为:2c(CO32-),根据正负电荷总数相等可得答案。(2)水电离出的H+与OH-是相等的,但水电离出的H+不全部独立的存在于溶液中,有的存在于HCO3-中,有的存在于H2CO3,故由水电离出的H+总数可以浓度形式表示为:c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。同样,水电离出的OH-也不全部独立存在于溶液中,有的被NH4+俘获存在于NH3·H2O中,被NH4+俘获的O

7、H-数与它们结合生成的NH3·H2O数是相等的,故由水电离出的OH-总数可以用浓度形式表示为:c(OH-)+c(NH3·H2O)。(3)(NH4)2CO3中,N(N)∶N(C)=2∶1。(NH4)2CO3中的N原子,有的存在于NH4+中,有的存在于NH3·H2O中,其总数以浓度形式可表示为:c(NH4+)+c(NH3·H2O)。(NH4)2CO3中的C原子,有的存在于CO32-中,有的存在于HCO3-中,还有的存在于H2CO3中,其总数以浓度形式可表示为:c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)。依据N、C

8、原子个数比答案可得。答案:8(1)c(NH4+)+c(H+)====c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)(2)c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)====c(OH-)+c(NH3·H2O)(3)c(NH4+)+c(NH3·H2O)====2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)例2.0.

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