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1、第25卷第20期甘肃科技Vol.25No.202009年10月GansuScienceandTechnologyOct.2009正丁醇市场动态及生产工艺探讨董晓玲,袁自强(兰州石化红叶精细化工公司,甘肃兰州730060)摘要:介绍了国内外正丁醇的生产现状、工艺技术发展状况;正丁醇近年来的应用以及市场需求情况。特别对我国今后几年市场消费和生产技术发展前景做了预测分析。关键词:丁醇;市场消费;生产工艺中图分类号:TE390正丁醇是一种重要的有机化工原料,主要用于常规的生产工艺采用羰基钴催化剂,最新开发涂料
2、和胶粘剂生产领域,另外还可以用做其他衍生的工艺则采用了羰基铑和羰基钌做催化剂。这样不物的原料。目前丁醇主要用于生产丙烯酸丁酯和甲仅可以降低生产反应的温度和压力,还大大提高了基丙烯酸丁酯,约占丁醇消费总量的40%;丁醇的丁醇产品的产率。除此之外还有乙醛经醛醇缩合脱酯类化合物可用于生产乳胶建筑用涂料。另外,丁水生成丁烯醛,加氢后得丁醇,工艺流程如下。醇还可以用做织物制造以及硬质聚氯乙稀抗冲击改乙醛※醛醇缩合※丁烯醛※加氢※丁醇性剂。大约有十分之一的丁醇直接做为溶剂供应市该工艺的加氢一般采用Cu系或Ni系催
3、化剂,场,其他少量用于生产增塑剂、氨基树脂和丁胺等。但生产成本比羰基合成丁醛的加氢法高,目前只有丁醇/辛醇联产是规模化企业的重要特征。少数厂家采用此生产工艺。在全球范围内,大约有90%的丁醇生产装置采1国内外正丁醇生产现状用了英国Davy工艺技术/联碳低压生产工艺,戴维1.1国外正丁醇生产状况公司以低压铑催化剂做羰基合成。另外,Ruhrche-全球正丁醇生产主要集中在美国、欧洲、日本等mie/Rhone-Poulenc也开发了低压羰基合成工艺;地,主要生产商有美国陶氏化学、塞拉尼斯、伊士曼,美国壳牌公
4、司开发了一种丙烯羰基合成一步法工德国巴斯夫,日本协和油化学公司、三菱化学公司艺,该工艺可以由丙烯直接制备丁醇,同时副产异丁等。美国是最大的丁醇生产国,其次是西欧和日本,醇和2-乙基己醇。2006年全球丁醇、辛醇总生产能力分别为1.2国内丁醇生产状况337.5万t、335.7万t。由于美国、西欧和日本丁/辛我国丁醇的生产始于20世纪50年代,当时主醇市场基本成熟,生产能力过剩,需求增长趋缓,而要采用发酵法生产,将粮食、谷类、山芋干或糖蜜等亚洲等其它地区由于缺口较大、需求增长快,预计将原料经粉碎,加水制成
5、发酵胶液,以高压蒸汽处理灭有一定新增产能。菌后冷却,接入纯丙酮一丁醇菌种,于36～37℃下目前全球丁醇主要生产方法为丙烯羰基合成工发酵。发酵时生成气体含二氧化碳和氢气。精馏后艺。该工艺包括丙烯与合成气(一氧化碳和氢气)发可分别得丁醇、丙酮和乙醇等,也可不经分离作混合生氢甲酰化反应生成正丁醛和异丁醛,然后通过加氢溶剂直接使用。此方法正丁醇产量较低,但易分离反应生成正丁醇和异辛醇,生产流程,如图1所示。产品纯度高。此外,还有酒精法生产丁二烯副产的丁醇及粗醇加氢进一步精制得丁醇的方法等。改革开放以来,我国石
6、化工业得以快速发展,引进国外先进技术,相继建成了一批大型乙烯生产装置,其中有的配套了羰基合成丁醇生产装置,如齐鲁石化公司、吉林化学工业公司以及大庆石油化工总厂等。图1生产流程目前,我国主要的正丁醇生产厂家有山东齐鲁第20期董晓玲等:正丁醇市场动态及生产工艺探讨43石化、大庆石化、北京化学工业集团公司化工四厂、艺,只是催化剂采用技术有所不同。吉林石化及齐吉林化学工业公司、中国石化与德国BASF合资的鲁石化公司采用英国DAVY公司液相低压铑法;大扬子-巴斯夫公司,2007年底,我国丁醇生产能力庆石化总厂采
7、用英国DAVY公司气相低压铑法;北36.5万t/年,其中中国石化集团17万t/年,约占京化工四厂采用日本三菱化学公司液相低压循环铑46.6%,中国石油集团19.5万t/年,约占53.4%。法;扬子-巴斯夫公司采用巴斯夫液相低压铑法。我国丁醇生产企业均采用羰基合成法生产工2007年我国丁/辛醇装置产能统计见表1。表12007年我国丁/辛醇装置产能统计万t/年产能企业名称专利技术投产时间丁醇异丁醇辛醇8.5英国Davy1998年扩能齐鲁石化公司5.01.517.1英国Davy2004年新建5.02.07.
8、0英国Davy2000年扩能吉林石化公司12.0英国Davy2004年新建大庆石化公司2.510.85.5英国Davy1986年新建北京化工四厂2.01.05.0日本三菱1995年新建扬子-巴斯夫10.04.011.0巴斯夫2005年新建合计36.519.354.1值得注意的是,每套装置实际生产能力均高于同,全球丁醇的消费结构也不尽一致。美国、西欧和设计能力。由于市场缺口较大,为满足市场需求,目日本丁醇的消费结构见表4。前国内有不少拟在建项目,见表2。预
