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1、1990年2月材料保护第23卷第1~2期37缓蚀剂的协同效应华中理工大学化学系教授’叶康民,摘要两种或多种缓性剂混合其缓蚀效率得到加强(协同效应)或削弱又负,协同效应)a通过列举某些缓蚀#lJ协同效应实例介绍了解释缓蚀剂协同效应机理的,,。各种学说指出目前在该领域中的理论研究还远远落后于实际应用的发展关键词缓蚀剂/协同效应,,单独一种缓蚀剂的缓蚀效果比不上两种或多种介质中所应用的缓蚀剂其中有许多都含有毗咤类衍,生物。,缓蚀剂混合物的缓蚀效果而且这种效果并不是简单为了发挥它的协同协应常加人一些别的物质,。,。的加合而是相互促进的结果缓蚀作用因两种或多复
2、配实际上多半是复合缓蚀剂例如我们开发的,、,,种缓蚀剂混用而得到加强的现象称为缓蚀剂的协同74617701商品缓蚀剂[6,〕其中主要成分是从工业,效应(或协同作用)。当几种缓蚀剂混用后,其缓蚀效副产品提取的毗咤类衍生物再加上六次甲基四胺,。(乌洛托)。,已率反而降低的现象叫做负协同效应品和一些表面活性剂组成这类缓蚀剂、。一缓蚀剂协同效应实例在我国油田开发中得到广泛应用,,,本来硫脉及其衍生物在硫酸溶液中对钢铁的缓蚀剂协同作用的例子是很多的如某些有机胺,a,,Ncl或有机碱的盐类(如季按盐)作为缓蚀剂加到硫酸溶缓蚀作用不是很好的但若在其中加入一些则。,
3、,缓蚀效果大大地增强目前工业上常用于酸洗的商液中对铁的腐蚀速度抑制并不很明显若同时加入,,卤素离子,则缓蚀作用得到大大地。品缓蚀剂若丁除主要成分二邻甲苯硫服之外还含加强a,。,」,,NCI肠血指出四异戊按硫酸盐在硫酸溶液中对于有约50%这也是利用二者的协同效应:一些有机缓蚀剂不仅在卤素离子存在时可产生析氢和铁离子化的电极过程,一、一、2刀+2。HZ协同效应其他阴离子如cNs有机阴离子与+一~个Hs,。几凡2+.之相配合有时也表现出协同效应例如磺基水杨一2e,只有较微弱的影响,但在此一溶液中添加。.0川NKI,酸,对铁在HZso;中单独使用时因它能减小
4、氢的超,,,,电压是腐蚀的激发剂但如果加入一些四丁基按则则引起阴极和阳极反应明显地变慢这可以从所测得,的极化曲线得到证明。能显著地增加氢超电压使得电极反应减慢达几个数,。吕。[z,3‘〕量级[]有机胺也有类似的现象不论是脂肪胺还、HZso‘H是芳香胺对子铁在或cl仇溶液中的缓蚀效二缓蚀剂的协同机理现状,,,果都不很明显但若加入少量卤化物则表现出很好关于缓蚀剂的协同机理是很多腐蚀研究工作者的缓蚀效果。感兴趣的间题,但因为在该领域中的理论研究,远远,,某些毗吮衍生物在有卤素离子存在的酸性介质落后于实际应用的发展而且因为在腐蚀体系中有,。n一,中也表现出良
5、好的协同效应例如澳化癸基毗几种缓蚀剂存在所带来的金属腐蚀过程的复杂性所,一‘睫阁在相同浓度下(l义1。M)对阿姆可铁在lN以很难有一个统一的理论能对协同效应机理作出满.。,互INHZ峨HC和SO中的缓蚀率分别为876%和意的解释但目前比较多的人认为在酸性介质中吸70·。炜,显然,这是由于毗睫化合物与盐酸中的氯离附型缓蚀剂产生的协同效应、是由于在金属表面吸附,子发挥了协同效应的结果。了某种带电荷的离子之后在它上面再吸附另外一种,,,。毗咤类化合物是常用的酸性介质缓蚀剂它们除离子导致表面复盖度增大因而提高了缓蚀效果,,(Cl一、Br一、了与卤素离子有协同
6、效应外与别的缓蚀剂混用也例如带正电荷的季钱离子在有卤素离子‘,l一,,常表现出明显的协同效应目前我国工业上在酸性)存在时就是由于带相反电荷的离子在金属表面,;邮政编码430074o...38Fb1990MATERIALSPROTECTIONVol23Nol2~上产生了相互吸引,,得到进.使级蚀剂的吸附一步加子所取代.强。4不同的吸附棋型,,国内外都进行了目前人们从不同的角度对协同效应的机理进行对有机胺类缓蚀剂的协同效应,。···,‘。了研究认「’,‘”’1H:在酸性溶液为是由于以下一些原因引起的较多的研究有机胺如RN.,,,1*电H:十荷电位的移动中
7、一般认为它首先质子化变成【RN〕即有机阳,,,,,季按盐的缓蚀作用在有卤素离子存在情况下离子带正电荷其性质与季胺阳离子相似因此当有,。、B:、一,得到了加强可以用零电荷电位理论来解释l.机胺类化合物与Q等阴离子在一起时就.〔2]研究了胺类化合物在过氛酸所谓零电荷电位是指金属表面没有电荷时的电产生协同效应村川等一。,.,位(即乓)可通过测定毛细管曲线求得溶液中与卤素离子产生的协同效应提出了三种吸附,。乓一。通常金属的腐蚀电位.与民是不一致的如模型他认为第一脂肪胺在溶液中形成有机胺阳离一。,,金属具有比民更正的电位,’金属表面就带正电荷子(以NRH)+表
8、示NR代表胺分子)被吸附在为卤素,.一,比一。x;乓更负的电位就带负电荷离子复盖的铁表面发生所谓重叠吸附而第
