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《含T_型和棒型两种液晶基元的主链型液晶共聚酯的合成和表征》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第3期高分子学报No.31997年6月ACTAPOLYMERICASINICAJun.,1997含T型和棒型两种液晶基元的主链型*液晶共聚酯的合成和表征郑世军李自法李磊张淑媛韩朝晖(郑州大学材料工程系郑州450052)**周其凤(北京大学化学学院高分子科学与工程系北京100871)摘要以4,4(,癸二酰氧)二苯甲酰氯,2(4乙氧基苯基)对苯二酚和联苯酚为单体,通过溶液缩聚反应,合成了一系列含T型和棒型两种液晶基元的主链型芳族共聚酯.采用DSC、偏光显微镜和X射线衍射方法研究了共聚物的液晶行为,发现所有聚合物均有很好的
2、热致液晶性且随聚合物中联苯酚用量的改变,共聚物的熔点(Tm)和液晶态清亮点(Ti)呈规律性变化.关键词液晶高分子,T型和棒型液晶基元,合成与表征在热致液晶高分子的分子设计中,通常在分子主链中引入取代基、柔性链段、扭结成分和异种刚性成分等方法来改变聚合物的相变温度.共聚合是改变分子主链化学结构、降[1,2]低相变温度的一种有效方法.前文提出了采取共聚合方法来改变液晶高分子的相变温度,即将两种不同的液晶基元,一种为X型,另一种为棒型引入共聚物主链.通过改变两组分配比,所得的共聚物均具有很好的热致液晶性,并能很好的调节相变温度.本文是将一种为T型,另一种为棒型,两
3、种不同液晶基元引入共聚物主链,合成了一系列含T型和棒型两种液晶基元的主链型液晶共聚酯.考察共聚单体的类型及共聚单体含量对聚合物性能的影响.发现所有的聚合物均有很好的热致液晶性和较宽的液晶态温度范围;随聚合物中联苯酚用量的改变,共聚物的熔点和液晶态的清亮点呈规律性变化.1实验部分11试剂与仪器111试剂所用的试剂和溶剂都是化学纯和分析纯.112仪器熔点测定采用上海物理光学仪器厂WRS1型数字熔点仪,升温速率11/min;元素分析采用MOD1106型元素分析仪;HNMR测试采用ARX400型仪,CDCl3和CF3COOD为溶剂,内标TMS
4、;MS测试采用VGZABHS质谱仪,EI源;IR测试采用SHIMADZUIR435型仪,KBr压片;DSC测试采用SHIMADZUDSC50型差示扫描量热仪,升温速率10/min;TG测试采用RIGAKUTGDTADSC热分析仪,升温速*19960715收稿;19961111修稿;国家自然科学基金资助项目;**通讯联系人289290高分子学报1997年率20/min;N2气氛;WAXD测试采用RIGAKUD/MAX3BX射线衍射仪,Cu钯,工作电压35KV,工作电流30mA,扫描速率5/min,扫描范围5~35;GPC
5、测试采用Waters201型仪,PS为标样;聚合物的特性粘数以苯酚/四氯乙烷/对氯苯酚(体积比25/35/45)为溶剂,配成05g/dl的溶液,于40用乌氏粘度计测定.液晶态织构用Leitz公司热台偏光显微镜观察并拍照.12单体合成合成路线如下:OOOOOOOClC(CH2)8CCl+HOCOHHOCOC(CH2)8COCOH1OOOO1+SOCl2ClCOC(CH2)8COCCl2OO+H2NOC2H5OOHOOHOC2H5OC2H534121化合物1的合成参照文献[3]的方法进行.产率817%.熔点2467~2474,
6、清亮点>300(伴有分解).元素分析(%):计算值C6515,H592;实测值C6502,H-1578.IR(KBr,cm):3300~2400(COOH),1687,1750(CO),1604,1509(芳环骨1架),1204(COC),866(1,4Ar).HNMR(DMSOd6):136~166(12H,m,(CH2)),253~270(4H,t,OCH2),720~806(8H,m,ArH).[3]122化合物2的合成产率854%.熔点956~961,元素分析(%):计算值C-16014,H505,
7、Cl1479;实验值C6025,H509;Cl1465.IR(KBrcm):1756,17821(CO),1595,1497(芳环骨架),1202(COC),877(1,4Ar).HNMR(CDCl3):142~175(12H,m,(CH2)),251~269(4H,t,OCH2),719~820(8H,m,+ArH).MS(m/z):4790(M,4%),121(base,100%).123化合物3的合成在500ml烧杯中,加入274g(020mol)的对乙氧基苯胺,100g碎冰,53ml浓盐酸,搅拌滴加
