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时间:2019-05-24
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1、第32卷第4期世界农药2010年8月WoridPesticides影响农药水乳剂稳定性因素与控制(上)华乃震f深圳诺普信农化有FI-&~,深圳518102)摘要:目前国内研发并投放市场的水乳剂产品与国外产品相比有较大差距,主要为国内产品在常温贮存过程中,易分层、沉降和析出晶体,从而降低药效。论述了有关影响水乳剂稳定性因素(包括分层或沉降、絮凝、聚结或破乳、奥氏熟化和转相)。详细讨论了从乳化剂的选用、乳化剂的用量、液滴尺寸及分布、温度和黏度来控制水乳剂稳定性。指出水乳剂的热贮和冷贮与常温长期贮放稳定性间并无内在联系。水乳剂的经时稳定性是二年货架寿命重要
2、保证。可用粒度分布仪和全能稳定性分析仪来预测水乳剂的稳定性。关键词:水乳剂稳定性:液滴尺寸及分布;界面膜;经时稳定性中图分类号:TQ450.4文献标志码:A文章编号:1009—6485(2010)04—0001—04在乳油生产中使用大量挥发性苯类(一般为甲系提供足够高的能量(如高剪切乳化和高压均化等苯、二甲苯)溶剂,存在着易燃、易爆和中毒的危险,手段),在表面活性剂(乳化剂和助剂)的作用下,以以及污染环境和贮运不安全等问题lJ珥J。另一方面将微小液滴(一股要求液径<2m)分散在水中,得到大量无药效的溶剂(是一种宝贵石化原料)喷洒到田动力学上稳定,制得
3、外观呈乳白色的水包油乳液的均中,极大浪费资源。为此,国家工信部发布公告,相液体制剂。水~LN最早也称为浓l!LIl(Concentration自2009年8月1日起,不再颁发农药乳油产品批准Emulsions,CE),当时并未指明加工液径范围。农药证书,这对长期以来在国内占据农药市场首位的乳乳油在水中的稀释液和加工的水乳剂液径,属于粗乳油产品的发展造成极大影响。液(>0.4m)的范围。替代乳油产品最经济、安全和有效的剂型是水1.2水乳剂的基本性质乳剂。水乳剂以水代替全部或大部分有机溶剂,大(1)结构类型:o/、V乳液。(2)液滴大小:<2m。大地提高
4、了制剂的安全性,并较大幅度降低了生产(3)外观:灰白一乳白色乳液,无浮油/沉淀析出。成本,节约大量宝贵石化资源,且对环境保护有利,(4)透光性:不透明。(5)经时稳定性:一定时问内成为近年来发展迅速的一种剂型。中国从l993年起稳定(具有能接受的货架寿命)。(6)加工:需高能量有水乳剂登记,2004年登记的水乳剂品种有118个;输入。(7)黏度:低于600mPa·s。(8)不稳定现象2007年登记的水~LII品种达到2l6个,约占总登记数表现形式:析水、析油、析出结晶或相分离。1%pJ;2008年登记的水乳剂品种已达-~0395个f包括2稳定水乳剂的
5、加工要素国外公司76个1。目前国内研发并投放市场的水乳剂产品与国外2.1农药有效成分产品相比有较大差距,主要为在常温贮存过程中,2.1.1水中溶解度低易分层、沉降和析出晶体,从而药效降低。国内对一般在0~40℃条件下,要求在水中的溶解度低水乳剂的稳定性研究也有少量报道[6墙],但水乳剂是(低于200mg/L,易于得到稳定的水乳剂),如溶解度热力学不稳定分散体系,只有了解影响水乳剂稳定过大,q0~n5oo~700mg/L则加工难度加大,增加了性的因素,并进行有效控制,才iiiii得具有二年货奥氏熟化程度,使剂型变得不稳定。架寿命的水乳剂产品。2.1.2
6、农药有效成分化学性质稳定农药有效成分应在水中不分解,以确保Nil中l水乳剂的基本性质有效成分的含量及应用时的药效。但这不利于有机I.I水乳剂的定义磷农药(一般易水解的)制成水乳剂。也有部分有机磷农药水乳剂fEmulsion,oilinwater,EW)是指不农药制成的水乳剂品种,例如30%辛硫磷EW~I40%溶于水的农药有效成分(液相)以水为介质,通过向体二嗪磷EW等,但数目较少。作者简介::华乃震(1939),男,高级工程师,主要从事农药新剂型和助剂的开发和研究。Tel:0755—29977626,E-mail:nzhua88@163.com。·2
7、·世界农药第32卷2.1.3可加工戍水乳剂的农药前人认为,高熔点(熔点大于80~C的)农药不易加2.1_3.1液体农药工成水乳剂。但目前一般认为只要能找到合适的溶液体农药指在室温下呈液态的农药,例如丁草剂使农药有效成分溶解成均匀液体,原则上都可以胺、丙环唑、丁硫克百威、辛硫磷和二嗪磷等原油。加工成水乳剂。例如精嗯唑禾草灵f熔点84~85~C)3n因为它们都是液体,不加任何溶剂便可制得水乳剂,工为6.9%膘马水乳剂、溴虫腈(熔点100~10l~C)DI:IS:例~1:160%丁草胺EW、30%辛硫磷EW、10%甲基嘧成10%溴虫腈水乳剂、哒螨灵f熔点1
8、ll~112~e)DI]Z啶磷Ew和40%二嗪磷EW等【¨J。为14%哒螨灵水乳剂和阿维菌素(熔点155~1
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