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1、石油化工安全环保技术2010年第26卷第1期PETROCHEMICALSAFETYANDENVIRONMENTALPROTECTIONTECHNOLOGY49清洁生产与综合治理有机锡废水及其化学氧化法处理技术王倩(中国石化工程建设公司,北京100101)摘要:有机锡污水对水环境危害较大,其中的污染物三丁基锡和三苯基锡是海洋污染物中最毒的化学品之一。我国对有机锡缺少相应的研究和立法。有机锡污水应用化学氧化法处理,可以达到较好的降解、去除效果。关键词:有机锡;毒性;化学氧化处理有机锡化合物有4种类型,其通式为RnSnX4207人出现视力障碍
2、;1999年我国江西赣江含有-n),式中R为烃基,可为烷基或芳基等;X为机锡(甲基硫醇锡)毒猪油事件使221人中毒,多无机或有机酸根、氧或卤族元素等,1n4。人死亡;2000年,德国耐克牌运动服因含TBT有机锡化合物多为固体或油状液体,具有腐败青(用于杀菌,但同时危害健康)被禁止销售。许多草气味,常温下易挥发,不溶或难溶于水,易溶PVC地板亦含TBT,随地板磨损挥发到室内空气于有机溶剂。有机锡始用于20世纪40年代,随中,损害人体肝脏、肾脏和生殖器官,在德国遭着工农业生产的发展,使用范围不断扩大,如农到严格限制。目前在国内食品饮料的塑料包装中业杀虫
3、剂、除草剂、工业中纺织品防霉、海洋船也发现了有机锡超标问题。只防污涂料以及聚氯乙烯、合成聚氨酯、硅酮等2有机锡污水处理工艺的稳定剂。全世界的有机锡总产量约40%用作聚氯乙烯(PVC)稳定剂,30%用作农用杀虫剂,锡是非毒性金属,大多数无机锡化合物基本6%为海洋船只防污涂料成分,船舶防污涂料中无毒,而锡的有机化合物毒性可能很大。毒性与主要为三丁基锡(TBT)和三苯基锡(TPhT),是海其结构有关,比如三烷基锡(R3Sn)化合物,其[1]洋污染物中最毒的化学品之一。毒性是二烷基锡(R2Sn)的十倍。TBT对大多数敏感水生生物(如藻类、浮游动物、软体动物和
4、幼1有机锡污染鱼等)具有慢性和急性毒性作用,短期暴露的致近年来,有机锡的海洋环境污染问题得到了死浓度为004~16g/L。WHO和日本卫生部广泛关注。国际海事组织(IMO)自2003年起将禁分别规定人体每天的摄入量不得超过13和[4]止使用有机锡化合物用于船舶防污涂料生产,06gTBT/kg体重。2008年始将最终禁止全世界任何船舶上使用这种水环境中的有机锡污染主要有几个来源:防污涂层。PVC管材中作为稳定剂的有机锡从管材中渗出到有机锡,尤其是三丁基锡(TBT)在1ng/L水中;从有机锡的生产和使用途径上,大部分有-9机锡进入城市污水系统;
5、而我国港口码头有机锡(1ng=10g)的极低浓度下即能导致海水中的甲壳生物、鱼类出现性变异和群体衰落现象。由污染相对严重。资料表明,有机锡可以降解为无于海洋生物对有机锡有较强的富集能力,有机锡[2,3]污染严重制约着海洋养殖业和海洋生态环境。收稿日期:2009-11-07。生活中的有机锡污染中毒事件,令有机锡为作者简介:王倩,女,1992年毕业于大连理工大学公众所认知。50年代法国的有机锡胶囊(含杂质化学工程专业,现在中国石化工程建设公司从事环三乙基碘化锡)事件造成102人脑白质水肿死亡,境管理工作,高级工程师。电话:010-84876965
6、石油化工安全环保技术2010年第26卷第1期50机锡,处理得当,不会像铅、汞、砷等的有机物氧化处理后的污水有机锡去除率达99%,那样造成永久的危害。有机锡污水的处理工艺即BOD5/CODcr大于03,具有可生化性,保证下游依此为设计原则。的生化处理得以顺利进行。污水处理前后浓度变以某生产有机锡的化工厂为例。其产品主要化见表1:为甲基锡、丁基锡等PVC稳定剂,生产废水测定3污水处理设计中几个关键因素探讨指标主要是三烷基锡和总锡,污水处理工艺是根据有机锡的生物毒性特点,先氧化,后生化处31高锰酸钾氧化理。即经中和、氧化、絮凝沉淀、过滤,
7、去除废高锰酸钾作为强氧化剂,投加点应选为氧化水中大部分对生物有害的有机锡后,送至生化系池的入水口处,这样可延长高锰酸钾反应时间,统进一步处理。主要处理工艺见图1。使氧化过程更为充分,以最大程度发挥氧化剂的效果。有机锡被氧化的同时高锰酸钾被部分还原生成水合二氧化锰。二氧化锰具有吸附凝核等作用,可进一步提高有机锡污染物的去除效率。典型的反应方程式如下:KMnO4+Sn-C+H2OKOH+MnO2+O2+Sn(OH)4+CO2Sn(OH)4SnO2+2H2O图1某化工厂污水处理工艺流程经氧化后,本设计在沉淀池投加高分子絮凝有机锡污水首先进入中和池,
8、根据水质情况剂进行絮凝沉淀,效果较好。加入适量酸或碱,由pH计控制酸碱阀门的开度,小试表明,如
