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时间:2019-05-24
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1、第10期··17科研开发脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE的生产与应用徐铭勋(上海喜赫精细化工有限公司上海201108)摘要:脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE是一种低泡沫的非离子表面活性剂。本文探讨了FMEE的生产工艺与相关应用性能,包括耐硬水、净洗性能、低温流动性、生态环保等性质,也探索了在造纸、煤炭浮选、硬表面清洗、纺织印染等领域相关应用。关键词:FMEE除油除蜡造纸工业清洗印染中图分类号:TQ423文献标识码:A文章编号:T1672-8114(2012)12-017-05脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)是一种低泡沫的大的难点就是脂肪酸甲酯由于分子中不存在活泼氢,非离子表面活性剂,具
2、有优异的净洗性能,特别是分不像脂肪醇很容易发生加成反应,无法用碱催化剂如散力出众,在净洗过程中能够有效的防止污垢的反沾NaOH,NaOCH3完成乙氧基化反应,否则不仅反应速[1]污,适用于油脂和蜡质的清洗。本文介绍了该类产品度慢,而且转化率也不超过30%。因此,如何选择更适的生产现状和化学性能,以及在工业清洗、日化、煤合脂肪酸甲酯乙氧基化反应的催化剂成为该工艺的关田选矿、农业、纺织印染等领域的应用研究。键,关系着该产品能否实现低成本、规模化生产。[2]1FMEE生产路线目前有效的脂肪酸甲酯乙氧基化的催化剂主要FMEE的生产工艺路线有三种。一种是脂肪酸首先有两类:MgO/AI2O
3、3双核金属氧化物催化剂以及Mg/Al/与环氧乙烷加成乙氧基化得到脂肪酸聚氧乙烯醚,再Co三元有机酸盐类催化剂。与氢氧化钠作为催化剂相与甲醇酯化得到;第二种工艺是甲醇首先乙氧基化得比,这两种催化剂体系催化效率高,得到的脂肪酸甲到甲基乙二醇聚醚,再与脂肪酸发生酯化反应得到。酯乙氧基化物成品色泽浅、透明度高、流动性较好。以上两种路线均为两步法,合成路线烦琐,工业化生1.2FMEE合成机理产成本高,属于最早期的合成工艺,而且产品中有效本文介绍了以Mg/Al/Co三元复合物作为催化剂,以物含量低,含有大量的副产物,如聚乙二醇、乙酸乙脂肪酸甲酯直接与环氧乙烷进行加成得到脂肪酸甲酯酯等;第三
4、种工艺是脂肪酸甲酯直接与环氧乙烷在催乙氧基化物,合成得到7~12molEO的FMEE。化剂与高温的条件下进行加成,工艺路线短,成本以脂肪酸甲酯为起始原料,为了提高脂肪酸甲低,使得该产品的大规模产业化生产成为现实。酯的乙氧基化程度,首先引入部分羟基,在脂肪酸甲1.1生产FMEE使用的催化剂酯的羟基与酯基两个位置同时乙氧基化。合成路线如采用脂肪酸甲酯直接乙氧基化物生产FMEE,最下:(见十八页)1.3FMEE生产工艺吸料过程:在一定真空度下将1840kg脂肪酸甲酯、165kg去离子水和55kg有机钯复合催化剂吸入11.73作者简介:徐铭勋(1975-),男,本科,1997年毕业于清
5、华大学环境学院,现m的高压釜中。开搅拌,缓慢升温加热至140℃(升温任上海喜赫精细化工公司化学品质检部门经理,主要从事表面活性剂的检测与应用分析速率为3.5℃/min),升温结束,保持恒温,关掉搅拌化工中间体··18ChenmicalIntermediate2012年第10期表1表面张力与临界胶束浓度FMEEAEO-7AEO-9TX-10OP-10LASSDSAES表面张力/mN/m12.512.713.317.621.9559163临界胶束浓度/10~4mol/L0.9790.9311.0171.3311.40113.9122.7618.78注:表面张力采用接触式表面张力测试
6、法,待测物的测试溶液浓度为1×10~3mol/L后用N2置换反应釜内残余的空气,为确保空气残余量为胶束浓度。0,二次N2置换釜内空气。开搅拌,吸入158kgMg/Al/Co由表面张力与溶液浓度曲线图得出最低的浓度范三元催化剂,通过计量泵缓慢加入5157kg环氧乙烷(环围即为临界胶束浓度。氧乙烷流速为28L/min)。2.2抗硬水性反应过程:环氧乙烷加入后,控制温度140℃-水中的钙镁离子对任何一种表面活性剂均会有不145℃,反应3h。升温至185℃,并补加约7kg的Mg/良的影响。表面活性剂在硬水中的洗涤能力,或者对Al/Co催化剂,继续反应2.5h。反应结束后老化至约钙镁离子
7、的承受度,也是考察表面活性剂净洗能力的120℃,再通冷却水冷却到80℃,同时吸入2600kg去离重要指标。子水、150kg异丙醇,搅拌10mins。钙镁离子对表面活性剂的性能影响机理,目前较2FMEE的化学性质为认可的说法是钙镁离子与表面活性剂的亲水基发生2+2+2.1表面活性范德华力结合,生成表面活性剂的不解离Ca或Mg的表面活性剂的表面张力与其润湿性能或者净洗能盐类物质。这些钙盐或镁盐不仅会降低表面能活性剂力有很大联系。表面活性剂的洗涤作用是通过降低水的有效活力,也会提高表面活性剂的克拉
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