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1、第33卷第1期 江苏化工 Vol.33No.12005年2月JiangsuChemicalIndustryFeb.2005环保与资源利用含氰废水处理方法进展陈华进,李方实①(南京工业大学理学院应用化学系,江苏南京210009)摘要:综述了近年来国内外含氰废水回收与处理方法的最新研究进展。阐述了含氰废水处理方法———酸化回收法、膜分离技术、化学络合法、萃取法、自然降解法、化学氧化法、高温水解法、电解法、催化氧化法和微生物降解法的基本原理、优缺点和工程应用。指出含氰废水处理技术将向几种方法组合应用“零排放”方向发展
2、。,关键词:综述;含氰废水;回收;处理中图分类号:X703.1文献标识码:A 文章编号:1002-1116(2005)01-0039-05排放标准中规定了氰化物的最高准许排放浓度。污1 含氰废水概述水综合排放标准(GB8978-1996)规定污水中总氰化含氰废水主要来源于选矿、有色金属冶炼、金属物最高准许排放浓度为:电影洗片(铁氰化合物)一-1-1加工、炼焦、电镀、电子、化工、制革、仪表等工业生级标准为0.5mg·L,二、三级标准为5.0mg·L;-1产。由于生产性质不同,废水的成分和性质也不相其他排污单位一、二
3、级标准为0.5mg·L,三级标准-1-1同。黄金选矿厂氰化物含量可达数千mg·L,电镀为1.0mg·L。该标准相对于污水综合排放标准-1废水含氰25～500mg·L。副产焦炉废水最为复(GB8978-88)对含氰废水废水排放从要求测定氰化杂,因为这种废水中含有高浓度氨氮、硫氰酸盐及相物(易释放氰)变为测定总氰化物,对含氰废水处理当浓度的有机化合物。用于钢铁表面增硬淬火废盐提出了更高要求。液,也是一种特高浓度(10%～15%)的氰化物污染[1,2]2 含氰废水的回收与处理源。氰化物属于剧毒物,对人体的毒性主要是与高氰
4、含量高的废水,应首先考虑回收利用;氰含量铁细胞色素酶结合,生成氰化高铁细胞色素氧化酶低的废水已经没有回收价值,只能进行处理。含氰而失去传递氧的作用,引起组织窒息。水中氰化物废水来源广泛,应根据废水来源和性质选用回收或可分为简单氰化物和络合氰化物两种。络合氰化物处理方法。的毒性小的多。但是锌氰、镉氰络合物在非常稀的211 酸化回收法-溶液中几乎完全离解,这种溶液在天然水体正常pH在酸性条件下,CN以HCN形式存在,HCN易下,对鱼类有剧毒。含有铜氰和银氰络合阴离子的从液相逸出,通过加热、气提、吸收等分离回收稀溶液,对
5、鱼类的剧毒性,主要是由未离解离子的毒HCN,达到处理回收利用含氰废水中HCN的目的。性造成的。铁氰络合离子非常稳定,没有明显的毒由于部分HCN是由氰化物络离子在酸性条件下解性,但在稀溶液中,经阳光直接照射,容易发生迅速离而形成的,故HCN的解脱程度由废水pH值和络[3]的光解作用,产生有毒的HCN。合物中心离子的性质(络合物稳定常数)决定。解脱氰化物属于第二类污染物。由于氰化物是剧毒过程是一个旧的解离平衡被打破而形成新的解离平物质,任意排放会污染水源及农田,威胁人、畜、鱼类衡的连续过程,其推动力不仅是由于在一定酸度
6、下,的生命安全,严重破坏生态平衡。我国在污水综合氰化物趋于形成HCN以及气相中HCN始终处于未①收稿日期:2004-11-16作者简介:陈华进(1976-),男,硕士研究生,师从李方实教授。电话:025-83587450,E-mail:fangshi.li@njut.edu.cn。40 江苏化工 2005年2月达到平衡的状态,使液相中HCN不断逸入气相,而污染;能耗低、操作方便,有较好的经济效益和巨大且是由于中心离子与废水中的其它组分
7、形成更稳定的社会效益。不足之处在于:从运行情况看,膜设备的沉淀物。这几种推动力促使反应不断地向右进还不够完善,需要继续加以改进,特别是在膜的耐污行。用气体(称载气)吹脱酸化后废水得到的含染能力和再生性上,需进一步提高,以利于大范围的[8]HCN气体用NaOH吸收,生成NaCN,该反应在瞬间推广应用。完成。由于HCN是弱酸,吸收液必须保持一定的碱中国化工矿山设计研究院成功地用液膜技术回[9]度才能保证吸收完全,一般控制吸收液中残余收了农药废水中的氰化物,程迪等人也对液膜分NaOH在1%～2%。此法主要用于高浓度含氰废
8、水离处理甲氰菊酯生产含氰化钠废水做了实验研-[4][10]的预处理回收CN。究。液膜回收氰化物采用油包水型体系。液膜工业实践证明,酸化回收法具有如下优点:药剂是悬浮在液体中很薄一层乳液微粒。乳液通常由溶来源广、价格低、废水对药剂影响小;可处理澄清的剂、表面活性剂、添加剂、内相试剂等组成。溶剂构废水,也可以处理矿浆;废水中氰化物浓度高时具有成膜的基体。表面活性
