PVC耐热性研究与应用进展.pdf

《PVC耐热性研究与应用进展.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、唐爱东.等;PVC耐热性研究与应用进展345PVC耐热性研究与应用进展唐爱东’黄承焕2舒万良，(1.中南大学化学化工学院，长沙410832.中南大学资源加工与生物工程学院，长沙410M3)摘要简述了聚氛乙烯(PVC)的热降解与热穗定剂作用机理，以及各种类型热德定剂的品种、性能和应用，并介绍了国内外PVC热德定荆的应用进展。提高PVC的热穗定性可从两个方面入手，一是添加热穗定剂，再一个方法就是添加耐热高聚物、无机材料或通过交联、改性等方法来改善PVC制品的耐热性能。展望了PVC耐热性研究趋势。!tlfmPVCk}AAz机a热德定剂改性xx1前盲锑、稀土类及有机辅助类等。聚抓乙烯(PVC)树脂是

2、通用型塑料的一大品要想提高PVC的热稳定性，除了添加热稳定剂种，其产量在高分子工业中一直稳居前列。用PVC外，另一种方法就是改善合成工艺或通过添加耐热可以通过多种配方及各种加工方法制得性能优良的高聚物、无机材料与采用交联、改性等方法来增加其塑料制品。但是PVC本身的热稳定性很差，在高温内在的热稳定性，从而改善PVC制品的耐热性能。下会降解放出HCI气体，导致制品的物理力学性能2国内外热稼定荆的发展状况下降甚至失去使用价值。这主要是PVC分子中存2.1国内发展状况在着许多结构上的缺陷，如双键、支化点、残存的引近10多年来，我国热稳定剂消费量随着PVC发剂端基、含氧结构等，这些薄弱点经热或光的活

3、化工业快速发展而大幅度增加。据不完全统计，目前很容易形成自由基。在自由基的引发下，PVC按链我国热稳定剂总年产规模约为s万z，生产厂家70式机理发生脱HCI降解〔’〕。随着HCI的不断脱出，余家，能够生产的热稳定剂品种达40一50种，主要PVC的颜色也逐渐加深，最后成为棕色以至黑色。有铅盐类(三盐及二盐类等)、硬脂酸金属皂类、复热降解中形成的自由基除了参与脱HCI反应外，还合稳定剂、有机锡类和有机辅助助剂等，产量年均增可能引起断链和交联等其它破坏反应。PVC加工长率约为12.5%，是塑料助剂行业中发展较快的门中不可避免地与氧接触，可以发生类似于聚烯烃的类之一。自动氧化过程，造成分子的断裂或交

4、联。此外，多烃2.1.1铅盐类热稳定剂[2[序列的共聚双烯加成反应或分子间的HCI消除反铅盐类热稳定剂在PVC中的热稳定机理是吸应同样导致PVC分子交联。由此可知，PVC热降解收PVC分解产生的HCI,阻止HCI对PVC进一步分的主要影响因素是链结构(支链、双键、共扼双键、解时的催化作用，从而阻止、延缓PVC的分解，但它自由基等)及氧,HCI,添加剂等因素。因此，PVC热不能有效地抑制共扼双键的形成。铅盐类稳定剂热稳定剂应具备如下几个功能;(1)吸收中和HCI，抑稳定性和电绝缘性好且价格便宜，但所得制品不透制其自动催化作用;(2)置换PVC分子中不稳定的明或半透明，毒性大，有初期着色性，不耐

5、硫化，相容烯丙基抓原子或叔碳位抓原子，抑制脱HCI;(3)与性差。目前，铅盐稳定剂主要用于PVC电线、电缆多烯结构发生加成反应，破坏大共扼体系的形成，消等要求绝缘性好及热稳定性高的软制品中，也用于除或减缓制品变色;(4)捕捉自由基，阻止氧化反PVC异型材等硬制品中，这主要是由于其具有优良应;(5)中和和钝化树脂中的杂质，如催化剂残基、的长期热稳定性，在高温和加工剪切过程中可保护端基等;(6)通过醋化反应使其分子中的筱基或硫PVC硬制品。现在最常用的是三碱式硫酸铅、二碱醇基等与PVC分子中不稳定抓原子作用，或加成到式亚磷酸铅及复合铅等。目前用量占稳定剂总量的PVC分子中不稳定氛原子上，或加成到

6、PVC热分解54.4%。鉴于铅盐的毒性，其应用已经受到限制。生成的不稳定分子结构上。一种稳定剂可具有一种今后将着重发展无尘铅盐和低铅复合热稳定剂。或兼具几种作用。目前热稳定剂按照化学结构主要2.1.2金属皂类稳定剂[7,41可以分为盐基性铅盐类、金属皂类、有机锡类、有机金属皂的热稳定作用，则是与PVC分子链上的3462003年塑料助剂和塑料加工应用技术研词会论文集衰1国内外主要有机栩生产牌号及厂家不稳定氯原子发生酷化反应，从而抑制其脱HCI的名称}商品牌号生产厂家作用。金属皂也可以与HCI反应，抑制其对PVC降京锡c一102北京化工三厂解的催化作用。金属皂类多系Cd,Ba,Ca,Zn,Mg的

7、二月桂酸二丁基锡TVsTL-900日东化成高级脂肪酸盐。AgueMeik1038美国金属皂类稳定剂作用的强弱与金属皂中的金属京锡M一101,M103北京化工三厂马来酸二丁荃锡Ciba一GeigyT4瑞士比、拨酸类型以及配方中是否存在诸如亚磷酸醋、环京锡L一108北京化工三厂二月桂酸二正辛基锡氧化油、抗氧剂等协同作用剂有关。一般规律是:KS一1200A一[日共同药品锡、锌皂初期热稳定性好;钡、钙、镁,惚皂长期热