2016北航考研复试—北京航空航天大学物理科学与核能工程学院考研复试参考书笔记汇编

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1、2016北航考研复试—北京航空航天大学物理科学与核能工程学院考研复试参考书笔记汇编二、理想稀溶液的几个相平衡规律——分配定律的热力学证明:µθB只是温度的函数,则K亦只是温度的函数,与I2量无关。13二、理想稀溶液的几个相平衡规律——分配定律分配定律的描述与溶质在两相的存在形态有关。如:l应用:萃取l定义:根据分配定律,利用物质在不同液相中的分配不同,使其在某一液相富集的过程。l萃取剂的选择:cB(有机)>>cB(水)。14二、理想稀溶液的几个相平衡规律——萃取l利用萃取法分离金属离子l金属离子+多

2、价配位体→螯合物→溶剂萃取l金属络离子+异性电荷离子→离子缔合物→溶剂萃取l例:乙酰丙酮(AA)萃取体系,从各种合金、天然沉积物及裂变产物中分离铍;从稀土元素中分离钍和钪;从裂变产物中分离铀和钍等。l乙酰丙酮+金属离子→六元环状结构配合物→加溶剂萃取(或已自身为溶剂萃取)。15二、理想稀溶液的几个相平衡规律——萃取l萃取量的计算:设每级萃取剂(β)用量为V2,水溶液(α)体积为V1(且萃取前后不变),浓度标度以g/dm3表示,若萃取前水相含溶质m0,n级萃取后剩mn,则:(4-5-10)16二、理想

3、稀溶液的几个相平衡规律——萃取例4-4、2L水溶液中含0.02g的I2,用50mLCS2进行萃取。已知I2在水相及二硫化碳相分配系数为0.00167,求一级萃取及五级等量萃取后,水溶液中所剩的I2量。解:表明:一定量的萃取剂,多级萃取的效果大大优于一级萃取。17二、理想稀溶液的几个相平衡规律5、西弗特定律——气体在金属中的溶解平衡*因溶质在气液两相存在形态不同,所以亨利定律不适用西弗特定律(4-5-11)一定温度下,双原子分子气体在金属中的溶解度与其气相平衡分压的平方根成正比。通常,气体在金属中的溶

4、解为放热过程,但双原子分子的解离为吸热过程。因此其溶解度随T的变化需视具体物质而定。3618二、理想稀溶液的几个相平衡规律6、渗透压与反渗透技术l溶液的渗透现象:纯溶剂通过半透膜自动扩散到溶液中,使其稀释的现象。π—渗透压。对于稀溶液,渗透压仅与溶质浓度有关,与溶质种类无关。即:19二、理想稀溶液的几个相平衡规律6、渗透压与反渗透技术5820二、理想稀溶液的几个相平衡规律——渗透压当温度及溶剂不变,µ*A(l,T,p)不变;溶液组成及压力改变时,要维持渗透平衡,应满足其:dµA(sln,xA)=02

5、1二、理想稀溶液的几个相平衡规律——渗透压π—渗透压。对于稀溶液,渗透压仅与溶质浓度有关,与溶质种类无关。22二、理想稀溶液的几个相平衡规律——渗透压值得注意的是,稀溶液的渗透压相当可观,如25℃时,0.1mol·dm-3溶液的渗透压为:这相对于25m高水柱所产生的静压力。而一般植物细胞液的渗透压大约可达2000kPa。利用渗透压测量高分子化合物的相对分子质量有其独特的优点。23例4-5、将1.00g血红素溶于适量水中,配成100cm3溶液,此溶液的渗透压为0.366kPa(20℃)。⑴求血红素的相

6、对分子质量;⑵估算此溶液的沸点升高和凝固点降低值。解:⑴即:血红素的相对分子质量为6.66×104。⑵ΔTb=KbbB»KbcB={0.52×1.50×10-4}℃=7.80×10-5℃ΔTf=KfbB»KfcB={1.86×1.50×10-4}℃=2.79×10-4℃可见,测量具有较大分子量的物质时,溶液的沸点升高和凝固点降低值很小,测量困难,常采用渗透压法。24二、理想稀溶液的几个相平衡规律——反渗透技术l反渗透l如图所示,当在溶液一侧加一大于渗透压的压力时,溶剂将从溶液一方向溶剂一方扩散——反

7、渗透现象。53△p=p(溶液)-p(溶剂)l反渗透技术的利用——膜分离技术之一l膜分离技术:微滤、超滤、反渗透、透析等;l优点:常温、低能耗、装置简单、易操作;l主要问题是,需要一种高强度的耐高压半透膜。25二、理想稀溶液的几个相平衡规律——反渗透技术l反渗透技术的利用l海水淡化(所需能量仅为蒸馏法的30%左右)、污水净化、高纯水制备等。l例:国家海洋二所制,CAB(醋酸丁酸纤维)膜的平板式反渗透装置,10MPa压力下,对3-3.5%NaCl溶液处理,在产水量为0.36-0.43m3/(m2·d)条

8、件下,脱盐率达99-99.5%。26§4-6真实液态混合物及溶液一、实际溶液对理想情况产生偏差理想稀溶液64、6627一、实际溶液对理想情况产生偏差以理液为参考:——实际溶液对理液产生正或负偏差。——实际溶液对理稀液产生正或负偏差。28二、活度及活度系数1、定义⑴aB非浓度,aB(γB)为浓度的函数:⑵aB及γB皆为无量纲量;⑶aB及γB的值与标准态的选择有关;⑷γB=1时,实际溶液为理液或理稀液29二、活度及活度系数——标准态的选择2、标准态的选择:两种惯例(设气相

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