略谈现代酸碱理论的发展

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1、略谈现代酸碱理论的发展李小安(西北大学化学系05级材料化学专业西安710069)摘要:文章主要谈论现代酸碱理论的发展过程。对近代酸碱的发展进行了简要的分析和讨论。关键字:酸碱理论电离溶剂论质子论正负性电子理论软硬酸碱前言:酸碱理论是化学学科不可缺少的重要组成部分。随着科学的不断进步,酸碱理论也在不断发展和完善。它与我们的生活密切相关,因此对它进行系统的认识和讨论是非常重要的。在这里我们将对它进行简要的讨论,酸碱理论在历史上经历了很多不同的阶段,这里只对近代几个重要的理论进行分析。如‘酸碱电离理论'、‘溶剂理论'、‘质子理论’、‘电子

2、理论'、‘正负理论和软硬酸碱理论'等。一.阿仑尼乌斯的水——电离理论1887年,瑞典化学家阿仑尼乌斯首次提出了水——电离理论。定义:酸:在水溶液中,凡是电离时产生的阳离子都是氢离子的物质;碱:-在水溶液中凡是电离产生的阴离子全部是OH离子的物质。从定义上看,所谓酸+的通性就是酸类水溶液所共同具有的H离子的特性,所谓碱就是碱类水溶液所共-同具有的OH离子的特性。它的优点是从物质的化学组成揭露了酸碱的本质,并应用化学平衡原理找到了衡量酸碱强弱的定量标度,这个理论对于化学学科的发展起了积极的作用,它的论点直到现在还被普遍使用。缺点是:1.

3、把酸的性质局限于水溶液中,从而对当时已知的化学事实产生了一系列的问题,如纯净的氯化氢气体是不是酸?熔融的碱是不是碱?2.从理论和实践上看,质子(即氢正离子)在水溶液中难以独立存在,需与水分子发生相互作用,生成水化离子。二.弗兰克林的酸碱溶剂论1905年,英国化学家佛兰克林提出了著名的酸碱溶剂论。酸:凡能生成和溶剂正离子相同的正离子者为酸,能生成和溶剂负离子相同的负离子者为碱。中和作用是正离子与负离子的结合,生成溶剂分子。酸碱溶剂论把酸碱扩大到了任何能够产生正、负离子的溶剂中,进而扩大了酸碱的范围。但是它也存在缺点。1即它只适用于能电

4、离的体系中,对于那些非极性的酸碱体系和不电离的溶剂则不适用,如苯和氯仿。由于溶剂论的种种缺陷和它的适用性差,现在人们很少用它来解释所遇到的化学现象。三.布朗斯特的质子理论1923年,劳尔和布朗斯特同时提出了各自的酸碱质子理论。但论其贡献,布朗斯特则大的多,因此人们普遍把质子理论称为布朗斯特质子理论。他认为:凡是能给出质子的物质都应称之为酸,能接受质子的物质称为碱。他也把酸叫做质子给予体,把碱叫做质子接受体。与电离理论和溶剂论相比,质子理论扩大了酸碱的范围,特别是碱的范围,---2-2--OH离子只不过是负离子碱的一种,除此以外还有I

5、、Br、S、O、CN等和一些络合离子及中性分子。布朗斯特的质子理论还适用于气体物质,如+-HCl+NH3=NH4+Cl。酸碱不是孤立的,二者之间存在着共轭关系,可以是分子也可以是离子,有的离子既可以是酸也可以是碱,因此酸碱反应的实质是共轭酸碱对之间的质子传递效应。布朗斯特的质子理论较前人的酸碱理论已有了很大进步,它不仅包含了水——电离理论的所有酸,还扩大了水——电离理论中碱的范围。它还可以解释溶剂论中不能解释的不电离溶剂,甚至无溶剂体系。它把酸碱反应中的反应物和生成物有机的结合起来,通过内因和外因的联系阐明了物质的特征。由于质子理论

6、的论述方法比溶剂论直截了当,明确易懂,实用价值大,因此被广泛用于化学教学和研究中。但是质子理论也存在缺点,它只局限于质子的放出和接受,对于不含氢原子的酸碱反应则无法说明。四.乌萨诺维奇的正负性理论1939年,乌萨诺维奇提出了酸碱的正负性理论。他指出:酸是能和碱反应放出阳离子或接受阴离子和电子的物质;碱则是能和酸反应给出阴离子和电子(或能结合阳离子)的物质。下面给出一些反应进行说明:中和反应实例酸碱盐SO3+Na2O→Na2SO3Fe(CN)3+3KCN→K3Fe(CN)4Cl2+2Na→Na2Cl22可见氧化还原反应也是一类特殊的中

7、和反应。酸与电子结合就好像与负离子结合一样,而碱将电子给予酸;氧化则被认为是酸性的极限。这二者都对负离子具有吸引力。正负性理论的优点是酸碱的概念较广泛,甚至把氧化还原反应也作为一种特殊的酸碱反应。它的缺点是立论过于广泛,几乎代替的“化学反应”这一名称,因此难于掌握;此外,它强调以形式盐来理解酸碱,这是不太正确的。由于种种缺陷,这种酸碱理论在现代化学研究和教学中很少被用到。五.路易斯的电子理论在质子理论提出的同年,1923年,美国化学家路易斯不受电离学说的束缚,结合酸碱的电子结构,从电子对的配给和接受出发,提出了酸碱的电子理论。电子理

8、论的焦点是电子对的配给和接受,路易斯认为:酸是任何分子、离子和原子团在反应过程中能够接受电子对的物质,酸被称为电子对的接受体,简称受体;碱是含有可以给出电子对的分子、离子或原子团,碱被称为电子对的给予体,简称给体(或受体)。下面列出路

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