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《1_4_二_4_苯氧基苯甲酰基_苯的合成与表征》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第31卷第5期江西师范大学学报(自然科学版)Vol.31No.52007年9月JOURNALOFJIANGXINORMALUNIVERSITY(NATURALSCIENCE)Sep.2007文章编号:10005862(2007)050518051,4二(4苯氧基苯甲酰基)苯的合成与表征*戴润英,宋才生,钟鸣,徐玲,黄红(江西师范大学化学化工学院,江西南昌330027)摘要:该文采用亲核和亲电两种路线合成了1,4二(4苯氧基苯甲酰基)苯()和1,3二(4苯氧
2、基苯甲酰基)苯()两种PEKK的小分子模型化合物,以和TPC缩聚,合成了全对位聚芳醚酮酮(pPEKK),并1用FTIR、HNMR、DSC、WAXD、SEM等技术对和以及PEKK的结构与性能进行了分析表征.研究表明:加入适量的Lewis碱以TPC和过量的DPE合成时,没有发现邻位结构及吨醇产物生成;为片状结晶,WAXD分析显示:2角10.76!,13.8!,17.5!,21!,38.7!,41.84!处出现尖的晶面衍射峰,pPEKK在10.76!,13.8!,17.5!,21!,3
3、8.7!,41.84!处出现较宽的晶面衍射峰.说明的结晶较完整,当其作为PEKK大分子链的结构单元时虽能形成结晶,但结晶不完整,存在很多缺陷.关键词:1,4二(4氯代苯甲酰基)苯;1,4二(4苯氧基苯甲酰基)苯;1,3二(4苯氧基苯甲酰基)苯;聚芳醚酮酮;合成与表征中图分类号:O632.32文献标识码:A[1,2]聚芳醚酮(PEK)类树脂是一类半结晶、耐高温、高性能的热塑性工程塑料,在航天、航空、微电子等高新技术领域已有广泛的应用,其典型品种有ICI公司研发的聚芳醚醚酮(PE
4、EK)和杜邦公司的聚芳醚酮酮[35][6,7](PEKK).通常合成PEK树脂有亲核和亲电取代两种方法,亲核取代路线的缩聚反应温度较高,含氟单体价格昂贵,其优点是支化等副反应少,树脂的热稳定性高;而傅克亲电取代路线合成的单体原料易得,聚合反应的条件温和,缺点是缩聚反应时易发生支化等副反应,一般通过降低温度和加入邻位取代抑制剂如DMF、DMAc、NMP等溶剂来抑制对热不稳定的吨醇结构单元的产生.pPEKK结构规整性好,结晶度较[8]高,其结晶熔融温度(Tm)高达384∀,难以采用熔融加工法成
5、型,而且除溶于浓H2SO4等少数强质子性酸外,几乎不溶于任何其它有机溶剂,因此表征其微观结构和研究其性能较困难.为了使PEKK具有真正的实际应用价值,必须在热性能和加工性能之内找到最佳平衡,一般可通过加入第三单体共缩聚,在分子链中引入一定比例的间位苯基等半柔性链段.本文采用亲核和亲电两种方法合成了PEKK的小分子模型化合物1,4二(4苯氧基苯甲酰基)苯(DPOPKK),试图通过对其结构与性能的表征,比较两种方法合成的DPOPKK的结构差异,为PEKK的微观结构和性能分析提供实验依据.研究表明
6、:pDPOPKK为对称结构的结晶化合物(a),没有发现邻位取代物(b)和间位取代物(c)生成.该化合物与对苯二甲酰氯(TPC)或间苯二甲酰氯(IPC)亲电共缩聚反应,可制得高分子量的线型PEKK.1实验1.1主要试剂及仪器氯苯,重蒸脱水后用0.5nm分子筛干燥备用;对苯二甲酰氯(TPC),m.p.为82~83∀,南昌农药厂;无水AlCl3,A.R.,上海金山兴塔化工厂;苯酚,A.R.,国药集团化学试剂有限公司;N甲基2吡咯烷酮(NMP),N,N二甲基甲酰胺(DMF),1,2
7、二氯乙烷(DCE)均经重蒸脱水后用0.5nm分子筛干燥备用;氢氧化钠收稿日期:20070717;*通讯联系人.基金项目:国防科工委军品配套项目(JPPT115643)和科技部科技型中小企业技术创新基金(06C26213601342)资助项目.作者简介:戴润英(1983),女,江西泰和人,理学硕士研究生,主要从事耐高温高分子材料的研究.第5期戴润英,等:1,4二(4苯氧基苯甲酰基)苯的合成与表征519(NaOH),A.R.,南昌鑫光精细化工厂;二苯醚(DPE),减压重蒸.其它试剂均为
8、市售,未经处理直接使用.1PerkinElmerSPOneFTIR光谱仪(美国)KBr压片;HNMR:BrukerVance400MHz型核磁共振仪(瑞士),CDCl3为溶剂,TMS为内标;显微熔点仪X6,北京泰克仪器有限公司;XRay:德国BRUKER公司D8ADVANCE型X射线衍射仪,2=10!~60!;SEM:美国FEI公司QUANTA200型扫描电子显微镜.1.2DPOPKK的制备采用两种方法合成,合成路线如下:合成路线1:1.2.11,4二(4氯代苯甲酰基)苯(#)
