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1、第22卷第1期材料科学与工程学报总第87期Vol22No1JournalofMaterialsScience&EngineeringFeb.2004文章编号:1004-793X(2004)01-0150-04导电聚苯胺的改性技术研究现状1,21,2宣兆龙,张倩(1军械工程学院三系,河北石家庄050003;2防化指挥工程学院,北京102205)摘要综述了近几年来国内外导电聚苯胺的改性研究进展,着重讨论了取代、共聚、掺杂、复合等改性方法,并简要介绍了导电聚苯胺纳米复合乳胶微球材料等改性新技术。关键词导电聚合物;聚苯胺;改性中图分类号:TG324
2、8文献标识码:ACurrentStatusofModificationofConductingPolyanilineXUANZhao-long,ZHANGQian(1Department3ofOrdnanceEngineeringCollege,Shijazhuang050003,China;2InstituteofChemicalDefence,Beijing102205,China)AbstractRecentresearchprogressinmodificationofconductingpolyanilineathomeandabroadisreviewedin
3、thispaper.Modificationmethodsandmechanismforpolyanilinesuchassubstituting,copolymering,dopingandcompositingaremainlydiscussed.Inadditiontheconductingpolyanilinenanocopositecolloidalparticlematerialsarealsodiscussedinbriefly.Keywordsconductingpolymer;polyaniline;modificationPAn、聚邻甲基苯胺、聚邻乙基苯胺、聚邻丙基苯
4、胺进行系1前言统研究的结果表明,用1molLHCl掺杂的各种样品的DC电-12导率与温度(ln(T)vsT)的关系为线性。另外,随着取代聚苯胺(PAn)以其良好的热稳定性和化学稳定性而成基的增大,电导率下降,电子定域态的衰变长度减小,因而为当前研究最多的导电高分子之一。它既适合于在有机电电子波函数更加定域,这也得到ESR测定结果的支持。电解质溶液中使用,也可以用于水性电解质溶液,具有较高的子定域升高导致链间的电子转移速率降低,电荷传输减慢,[4]库伦效率和稳定性,可作为阳极或阴极材料。PAn还是显从而减小电导率。林宪杰等的计算结果也表明,PAn苯[1][2]色性较好的电显示材料。19
5、92年,Treacy用PAn作正环上的氢原子被其它基团取代后,其电导率降低,且降低的极,制备了第一个可弯曲的发光二极管,开发了PAn在发光幅度与取代基团的吸电子能力一致,分析认为这是由于取[5]材料中的应用新前景。PAn易用化学法或电化学法合成,代改变了最高占据能带的宽度。ManoharS.K.等分别以单体成本低。然而与其它导电高分子一样,PAn也难以加邻氯苯胺、邻氟苯胺为原料聚合得到的PCAn、PEAn,其电导-5-6工成型。对PAn进行改性,提高其导电性、电化学性及其加率分别为7110Scm,8310Scm,而PAn的电导率-1工性和溶熔性,拓宽其应用领域,一直是广大科研工作者
6、致为10Scm。烷基取代邻位氢原子后不仅降低了其导电力研究的方向。本文对PAn的改性研究现状作一简要率,而且增大了PAn对有机溶剂的亲和性,因此在很大程度综述。上改善了PAn在一般有机溶剂中的可溶性,取代烷基越大,其可溶性越好。2取代改性通过N-烷基化方法在PAn侧链上引入柔性烷基链,也是一种有效的改性方法。例如,有人进行了在苯胺氮原子一般说来,高聚物的性能会随侧基等取代基的引入起上引入烷基的N-长链烷基苯胺的电解聚合,所得聚合物可-5-9很大的变化。当PAn苯环上的氢原子被其它基团取代后,溶于丙酮、二氯甲烷等普通溶剂中,电导率仅为10~10其链上的电荷分布受到影响,因而引起电导率的变化。
7、Scm,同时在电化学还原峰值上,也与未取代PAn相差较[3][6]PintoN.J.用电磁分辨率DC、电导率及ESR等手段对大。WenYueZheng等将本征态PAn变为完全还原态收稿日期:2003-04-15;修订日期:2003-06-24作者简介:宣兆龙(1976-),男,博士,从事兵器防护材料与技术的教学与科研工作.第22卷第1期宣兆龙,等.导电聚苯胺的改性技术研究现状151PAn,