三光气在酰氯化反应中的应用

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1、第Ol期三光气在酰氯化反应中的应用医药-农药三光气在酰氯化反应中的应用李俊波(长治医学院药学系化学教研室，山西长治046000)摘要：对三光气的反应机理进行了简单介绍，着重介绍了三光气与羧酸反应制备酰氯的研究进展。关键词：三光气；反应机理；酰氯化反应中图分类号：TQ460．31文献标识码：A文章编号：1672—8114(2009)01-0027-03三光气(Triphosgeng，化合物1)，化学名称为双三光气在辅助亲核试剂Nu作用下，发生亲核(三氯甲基)碳酸酯(Bis(trichloromethy1)carbonate，取代反应。Cotarcatm1等提出了以下的循环

2、路径反BTC)，是重要有机合成原料一光气⋯(Phosgene，化应机理：合物5)的固体替代品[21．1mol三光气可以定量地Il／3c_c一吗转化为3mol的光气I3]三光气是一种白色结晶状●●●●●●●●rl固体『4】，具有室温下稳定、毒性低、可以准确计量『51，且便于使用、运输和储存的特点，近年来受到“们广泛关注。被用来合成许多重要的有机化合物。三+2I№光气不仅具有反应条件温和、选择性好、收率高【6J+的优点．而且在多数反应中只需使用1／3当量的l／3(a2o+a—C==o+O==C~C12+a。)a—o三光气l7】因此．无论从绿色化学还是从原子经济．．．。．a0

3、：血的角度来考虑．三光气都被证明是光气的理想替Representativeeraunple：2=-O3C(CH3)2COH；3=CIaC(CIqj)2OOD(]：,Nu=C3H~N代品。酰氯类化合物是一种重要的有机中间体．尤另外，Lucia等的研究表明lit]：在催化剂量(3—其在药物合成中有着广泛的应用【8j【9]。传统方法生5％)的氯离子存在下，三光气可以定量地分解为产中采用POC1PC1SOC1扒PC1和光气等作氯化光气．从而进一步肯定了三光气可以作为光气的剂．存在腐蚀生产设备、毒性高、污染大且使用不有效替代品。其反应机理可以表示为：方便的缺点。因此急需开发一种高

4、效、环保、经济o并便于使用的新型酰氯化剂研究表明．三光气是0+c1：一一cbc0／、ocQ3比较理想的选择0l_厂1]本文将首先对三光气的反应机理作一简要介／＼c1+C1。cb∞：1L％c。。。}-alaluJ绍．然后着重介绍近年来国内外以三光气为酰氯化剂与羧酸反应制备酰氯的一些研究进展。氯离子在一定的反应条件下．作为一种强的亲核试剂进攻三光气的羰基碳原子释放出双光气1三光气的反应机理4和光气5；然后，双光气和氯离子反应释放出两分子的光气。由于氯离子在整个反应过程中没有消耗故只需催化剂量即可。作者简介：李俊波(1981一)，男，山西长治人，硕士，长治医学院教师．从事教学

5、科研工作。2三光气与羧酸反应制备酰氯通讯联系人三光气与羧酸反应可制得高产率的酰氯l9j，酰化工中间体2009年第O1期氯是羧酸衍生物中最活泼的酰基化剂fl0】。目前，国∞=1．67、溶剂THF、采用复合催化剂吡啶／咪唑。在+州内外报道用三光气与羧酸反应制备酰氯的反应主5～10反应24小时，产品收率42．3％[。要有以下一些。2．62．3一二氯喹喔啉一6一羧酰氯的制备2．1苯乙酰氯的制备H℃OC-一⋯BTCO2+HCIN，。H2，3一二羟基一6一羧酸喹喔啉1．5g，三氯乙烯将苯乙酸和三光气以3：1的量投入．加少量15ml，二甲基甲酰胺0．6ml混合回流，三光气4．5g的D

6、MF为催化剂，加热至60℃，反应24小时，处溶于10ml三氯乙烯滴加。滴加完毕回流反应4小理得收率为71％[。时得产品，收率80．1％_I41。2．2间甲基甲苯酰氯得制备2．7均苯三甲酰氯的制备COOHCIC0aBTC+C0．+HCI———————1／3BTc(~-I2Cl2Cat．间甲苯甲酸7．1g(0．05mo1)，二氯甲烷25ml，同体光气1．7g(0．017mo1)，N，N一二甲基甲酰胺氮气保护，三光气178g(0．6too1)、THF500ml和3ml，在40℃时回流反应10小时。反应结束后，蒸均苯三甲酸42g(0．2too1)5cI二下滴加催化剂咪唑／三rI

7、l+馏去二氯甲烷，得产物【】0]。乙胺．室温下反应至均相，蒸去溶剂后减压蒸馏得2．35一氯一氯甲酰苯并呋喃的制备产品[。2．8二茂铁酰氯的制备c_0CEAMh一，。+瞰O+CO+HCldaN—三光气5．28g溶于二氯甲烷20ml中．取三乙胺1．79g，5一氯一甲酸苯并呋喃3．8g溶于55ml二氯甲烷中在0℃时滴加，滴加完毕，撤去冰浴，通入氮气，反应过夜后蒸发处理，收率为88％⋯]。氮气保护，三光气0．89g(3．29mmo1)溶于30ml2．42．4一二甲基噻唑一5甲酰氯的制备二氯甲烷，二茂铁甲酸0．72g(3．13mm01)、三乙胺(3