第十一章 配合物 -学生

《第十一章 配合物 -学生》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第11章配位化合物11-1配位化合物的基本概念11-2配位化合物的价键理论11-3配合物的晶体场理论11-4配位化合物的稳定性配位化合物的发展史1704年普鲁士人普鲁士蓝K[Fe(CN)]261798年法国塔索尔特[Co(NH)]Cl3631893年瑞士维尔纳配位化学理论今天一千万种化合物中70％是配位化合物应用于提纯、分离、催化、分析化学、生物化学、医学等领域11－1配位化合物的基本概念11－1－1配位化合物1.定义由中心原子（或离子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为

2、配位单元（或配合单元），含有配位单元的化合物称为配位化合物。配位阳离子[Co(NH)]3＋36配位阴离子[Cr(CN)]3－配位单元6中性配分子Ni(CO)4配离子与异号电荷离子结合形成配合物，如[Co(NH)]Cl，K[Cr(CN)]等。36336中性的配位单元即是配合物，如Ni(CO)。42.组成①配合物一般由内界和外界两部分组成。配位单元为内界，带有与内界异号电荷的离子为外界。例如配合物[Co(NH)]Cl，[Co(NH)]3+是36336内界，Cl－是外界。又如配合物K[Cr(CN)]，[Cr(CN

3、)]3－是366内界，K+是外界。中性配位单元作为配合物的Ni(CO)没有外界。4配合物[Co(NH)][Cr(CN)]，可以认为366[Co(NH)]3+和[Cr(CN)]3-都是内界，也可366以认为二者互为内外界。注意！配合物可以无外界，但不能没有内界。在溶液中，内外界之间是完全解离的。[CoNH]Cl——[CoNH]3++3Cl－（3）63——（3）6内界较稳定，解离程度较小。[Co(NH)]3+Co3++6NH36335K0.6310②配合物的内界由中心和配体构成。中心：配合物的形成体，多

4、为金属,可以是金属正离子或金属原子。配体：与中心相结合的含孤电子对的离子或分子，通常是阴离子或分子。常有的配体有：F-，I-，CO2-，CHCOO-，243NH，HO，CO，有机胺等。323.配位原子和配位数配位原子：配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键的原子。配位数：配位单元中，中心周围与中心直接成键的配位原子的个数。注意!配体的个数与配位数不是同一个概念!配位数的多少和中心的电荷、半径及配体的电荷、半径有关。一般而言，若中心的电荷高，半径大，则利于形成高配位数的配位单元；而配体的电荷高，半径大，则利于

5、形成低配位数的配位单元。配位数的大小也和温度、配体的浓度等有关。温度越高，通常配位数减少；配体的浓度增大，利于形成高配位数的配位单元。4.多基配体和螯合物单基配体：只有一个配位原子的配体。例如NH，HO，F-，CN-等。32双基配体：含有二个配位原子的配体。例如CO2－，HN－CH－CH－NH(en)242222多基配体：含有多个配位原子的配体。例如HOOCH2CCH2COOHNCH2-CH2NHOOCH2CCH2COOH(EDTA)例如[Co(NH)]Cl，N是配位原子，363配位数是6，配体的个数是6；

6、Cu(NHCHCOO)，N，O都是配位原222子，配位数是4，配体的个数是2。由双基配体或多基配体形成的配合物经常有环状结构，被称为螯合物或内配合物。NH2NH22+CH2CH2CuCH2CH2NH2NH2形成螯合物的条件：同一配体的两个或两个以上的配位原子间有一定的间隔，一般为2～3个原子，这样才能形成比较稳定的五元环或六元环。阴离子多基配体和正离子中心形成的中性配位单元，称为内盐。HN－CH－COO－和Cu2+可形成内盐2211－1－2配位化合物的命名常见配体的名称:F－氟，Cl－氯，Br－溴，I－碘，

7、O2－氧，N3－氮，S2－硫，OH－羟，CN－氰，H－氢，－NO2－硝基，－ONO－亚硝酸根，SO42－硫酸根，C2O42－草酸根，SCN－硫氰酸根，NCS－异硫氰酸根，N3－叠氮，O22－过氧根，N2双氮，O2双氧，NH3氨，CO羰，NO亚硝酰，H2O水，en乙二胺，ph3P三苯基膦，Py吡啶。1.内外界之间，先阴离子，后阳离子。若配位单元为配阳离子，阴离子为简单离子，则在内外界之间加“化”字。若配位单元为配阴离子，或配位单元为配阳离子而阴离子为复杂的酸根，则在内外界之间加“酸”字。如[Co(NH3)6]

8、Cl3三氯化六氨合钴（III）[Cu(NH3)4]SO4硫酸四胺合铜(II)Cu2[SiF6]六氟合硅(IV)酸亚铜2.在配位单元内先配体后中心。配体前面用二、三、四……表示该配体的个数；几种不同的配体之间加“·”号隔开；配体与中心之间加“合”字；中心后面加()，内用罗马数字表示中心的价态。3.配体的先后顺序(1)先无机后有机(2)先阴离子后分子(3)同类配体，按配位原子在英文字母表中的次序(4)配位原子相同，配