物理化学课后习题第五章答案-(5461)

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1、--第五章化学平衡5.1在某恒定的温度和压力下，取no1mol的A(g)进行如下化学反应----若这时A,B，试证明，当反应进度间达化学平衡。时，系统的吉布斯函数G值为最小，----5.3一定条件下，Ag与H2S可能发生下列反应：2Ag(s)+H2S(g)Ag2S(s)+H2(g)25℃，100kPa下将Ag置于体积比为10：1的H2与H2S的混合气体中。（1）Ag是否会发生腐蚀而生成Ag2S？（2）混合气体中气体的体积分数为多少时，Ag不会腐蚀生成Ag2S？解：（1）设H2和H2S的起始量分别为10mol和1mol，H2S的解离度为α，则2Ag(s)

2、+H2S(g)Ag2S(s)+H2(g)110rGmrGmRTlnJp(40.2633.56)1038.314298.15ln10Jmol1992.3kJmol10所以，Ag会发生腐蚀。（2）设H2S气体的体积分数为y，若想要Ag不腐蚀，那么必须满足rGmrGmRTlnJp0即RTlnJp6.7103又有1yJpy得y(H2S)0.0628----5.4已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下：----求下列反应的。解：所给反应=2×(2)－(1)，因此rGmθ=2rGmθ.2－rGmθ，1----RTlnK2RTlnK2(RTlnK1)----K

3、(K2)2----K1----5.5在一个抽空的恒容容器中引入氯和二氧化硫，若它们之间没有发生反应，则在375.3K时的分压分别为47.836kPa和44.786kPa。将容器保持在375.3θK，经一定时间后，总压力减少至86.096kPa，且维持不变。求下列反应的K。解：反应各组分物料衡算如下因此，5.9在真空的容器中放入固态的NH4HS，于25℃下分解为NH3(g)与H2S(g)，平衡时容器内的压力为66.66kPa。（1）当放入NH4HS时容器内已有39.99kPa的H2S(g)，求平衡时容器中的压力。（2）容器内原有6.666kPa的NH3，问需

4、加多大压力的2，才能形成(g)HS----NH4HS----解：反应的化学计量式如下5.11已知下列数据（298.15K）：----解：C1O2N22H2CO(NH2)22rHm[393.51002(285.83)(631.66)]kJmol1333.51kJmol1fHm[CO(NH2)2]rSm[104.6－（5.74＋1205.14＋191.6＋2130.68)]JK1mol12456.67JK1mol1rGmrHmTrSm[333.51－298.15(0.45667)]kJmol1197.35kJmol1fGm[CO(NH2)2]CO2(g)2NH3(

5、g)H2O(g)CO(NH2)2(s)rGm[197.35(－228.57)－2(16.5)－（－394.36）]kJmol11.44kJmol1lnK－rGm－1.441000－0.58RT8.314298.15K＝0.565.13已知25时，AgCl(s)，水溶液中Ag+，Cl-的分别为----5.19已知下列数据----5.22----5.23----------