第十一章 胺.ppt.Convertor

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1、第十一章胺本章主要内容胺的分类、命名、结构、物理性质和化学性质重氮化反应、重氮盐的性质及偶氮化合物重点掌握:胺的化学性质、重氮化反应及重氮盐的性质§1胺——NH3氨NH2-R胺官能团：－NH2氨基NH亚氨基一、胺的概述㈠分类1.按胺分子中氢原子被取代的数目分伯胺(1°胺)：仲胺(2°胺)：叔胺(3°胺)：季铵盐:季铵碱:RNH2CH3NH2甲胺R2NH(CH3)2NH二甲胺R3N(CH3)3N三甲胺R4N+X-(CH3)4N+Cl-氯化四甲铵R4N+OH-(CH3)4N+OH-氢氧化四甲铵注意伯仲叔

2、胺与伯仲叔醇的区别2.按分子中所含的氨基分一元胺：二元胺：CH3CH2NH2乙胺H2NCH2CH2NH2乙二胺3.按烃基的结构分脂肪胺：芳香胺：㈡命名1.简单的胺：烃基的名称后面加胺字,（简前复后）CH3CH2CH2NH2(CH3CH2)2NH(CH3CH2)3N(CH3)2(CH3)3丙胺二乙胺三乙胺异丙胺叔丁胺二甲乙胺甲乙丙胺脂肪胺H2NCH2CH2NH2H2N(CH2)6NH2邻甲苯胺对苯二胺环己胺苯胺二苯胺三苯胺N-甲基苯胺N,N-二甲基苯胺1,6-己二胺乙二胺芳香胺苄胺N-甲基-N-乙基苯

3、胺2.复杂的胺把氨基当作取代基，采用系统命名法命名。2-氨基丁烷2-甲基-4-氨基戊烷㈢结构N：sp3杂化二、胺的物理性质脂肪胺：甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺：气体；丙胺以上：液体；大于十二胺：固体。低级胺的气味与氨相似，有的有鱼醒味。低级胺易溶于水，高级胺不溶于水。沸点：醇＞伯(仲)胺＞叔胺＞烷烃（分子量相近）（分子间氢键）NHNH芳香胺高沸点的液体或固体，有特殊臭味，有毒。能随水蒸汽蒸发，可用水蒸汽蒸馏法分离和提纯。胺能与CaCl2形成络合物，不能用CaCl2干燥。可用固体NaOH、KOH作干燥剂

4、。三、胺的化学性质㈠碱性胺的碱性强弱顺序R2NH＞RNH2＞R3N＞NH3＞ArNH2＞ArN2H二甲胺＞甲胺＞三甲胺＞氨＞苯胺＞二苯胺＞三苯胺pKb：3.263.34原因：诱导效应、共轭效应和空间效应。pKb：8.929.371芳环上取代基对碱性强弱的影响芳环上连有吸电子基时，碱性减弱，反之亦然。㈡胺的烷基化季铵碱为白色易潮解的晶体，碱性与NaOH、KOH相当。季铵盐季铵碱㈢酰基化RNH2+CH3COCl→CH3CONHR+HClN-烷基乙酰胺R2NH+CH3COCl→CH3CONR2+HClN,

5、N-二烷基乙酰胺叔胺不发生类似反应。可用于叔胺的分离。叔胺溶于酸，而取代酰胺不溶。应用：鉴别胺类（有固定的熔点）；保护氨基（酸碱催化可水解称原来的胺）。NH3+CH3COCl→CH3CONH2+HCl乙酰胺例　由苯胺合成对硝基苯胺㈣磺酰化　伯胺和仲胺氮原子上的氢可以被磺酰基取代苯磺酰氯　　　　　苯磺酰胺　　　对甲苯磺酰氯　　对甲苯磺酰胺（固体）　　　应用：鉴别伯、仲、叔胺白白苯磺酰胺钠盐酸化后，又可水解为原来胺兴斯堡（Hinsberg反应）此反应可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺㈤与亚硝酸反应RNH2+H

6、NO2→ROH+N2↑+H2O(烯烃等）反应定量进行，可用于伯胺的定性和定量分析。(CH3)2NH+NaNO2+HCl→(CH3)2N－NO+NaCl+H2ON-亚硝基二甲胺（黄色油状，一种致癌物质）N－亚硝基胺与稀酸共热可得原来的胺，——纯化仲胺叔胺+亚硝酸→亚硝酸盐（[R3NH]＋NO2ˉ）(不稳定，加碱水解重新得到叔胺。)脂肪族胺芳香族胺(Ph)2NH+NaNO2+HCl→(Ph)2N－NO+NaCl+H2ON-亚硝基二苯胺（钝化仲胺）㈥芳香胺芳环上的取代反应氨基(－NH2)是邻、对位定位基，

7、活化苯环。2.硝化反应直接硝化时，芳胺易氧化。对氨基苯磺酸为白色晶体，是合成磺胺药物和染料的中间体。其钠盐可用于防治小麦锈病。3.磺化§2重氮盐和偶氮化合物一、概述分子中都含有—N2—两端都为烃基—偶氮化合物一端为烃基，一端为非碳原子—重氮盐二、重氮盐和偶氮化合物㈠重氮化反应若苯环上有吸电子基—NO2,—SO3H的芳胺反应温度可高一些。㈡重氮盐的性质重氮盐的性质表现为：放出氮的反应——取代反应保留氮的反应——偶合反应/OH中性或弱酸性偶合反应一般在活化基团的对位，如果对位被占据，则在邻位发生偶联。应

8、用：合成甲基橙pH>4.4黄色pH<3.1,红色作业P1971⑵⑶⑷、3⑶、4、5