干性油、松香与大漆

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1、干性油、松香与大漆干性油与大漆都是天然的成膜物，是历史最悠久的涂料，“油漆”二字便由此而得。动植物油现在仍是涂料中最重要的原料之一，尤其是植物油。其成分一般是甘油的三脂肪酸酯：三个脂肪酸一般不同，可以是饱和酸、单烯酸、双烯酸或三烯酸，但是大部分天然油脂中的脂肪酸主要为十八碳酸，通式为C17H(35-X)COOH；也可能含有少量月桂酸（十二碳酸）、豆蔻酸（十四碳酸）和软脂酸（十六碳酸）等饱和脂肪酸，脂肪酸受产地、气候甚至加工条件的重要影响。重要的不饱和脂肪酸有：油酸（十八碳烯-9-酸）：亚油酸（十八

2、碳二烯-9，12-酸）：亚麻酸（十八碳三烯-9,12,15-酸）：桐油酸（十八碳三烯-9,11,13-酸）：蓖麻油酸（12-羟基十八碳烯-9-酸）：因此，构成油脂的脂肪酸非常复杂，植物油酸是各种饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的混合物。所含双键的数目、位置不同，性能差异很大。一、干性油1、干性油与活泼CH2油类一般根据其碘值将其分为：干性油、不干性油和半干性油。干性油：碘值≥140，每个分子中双键数≥6个；特点是可在空气中因氧化而成膜，膜不溶于有机溶剂，加热不软化。半干性油：碘值100—140，每个分子中

3、双键数4～6个。特点是在空气中能干燥成膜，但速度较慢，膜软，加热可软化、熔融，易溶于有机溶剂。非干性油：碘值≤100，每个分子中双键数＜4个；特点是在空气中不能氧化成膜。空气对于油的氧化是通过分子中的活泼亚甲基进行的（两个双键当中的CH2）-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-单个双键旁边的亚甲基，也可参加氧化反应，但反应速率与活泼亚甲基相差甚远。碘值只能反应双键数目多少，不能反映活泼亚甲基的数目，所以不准确。干性油指数划分法：因为在脂肪酸中，亚油酸含一个活泼亚甲基，亚麻酸含两个，它们

4、在油中的含量多少可以决定油的干性。所以可以用油中亚油酸和亚麻酸的含量来表示油的性质。干性指数=%亚油酸+2×%亚麻酸>70%为干性油平均活泼亚甲基数划分法：油在空气中的固化，实质是油内活泼亚甲基与氧反应而产生了交联反应，每个油分子必须有两个以上的活泼亚甲基活泼亚甲基数>2.2时，认为是干性油。计算公式为：平均活泼亚甲基数=（双烯酸分子含量+三烯酸分子含量×2）×3含一个活泼亚甲基含两个活泼亚甲基油分子中含3个脂肪酸计算实例：亚麻油中含双烯酸16%，含三烯酸52%平均活泼亚甲基数=（0.16+0.5

5、2×2）×3=3.6>2.2是干性油豆油：双烯酸51%，三烯酸9%平均活泼亚甲基数=（0.51+0.09×2）×3=2.01<2.2半干性油橄榄油：双烯酸16%，三烯酸2%平均活泼亚甲基数=（0.16+0.02×2）×3=0.6<2.2非干性油北方葵花籽油=0.72×3=2.16是半干性油南方葵花籽油-0.19×3=0.57是非干性油2、油的干燥与催化剂油的干燥是氧化交联过程，是由存在于油中少量氢过氧化物ROOH开始的，属于连锁反应机理。上述反应,速率很慢,作为涂料使用,成膜需要几天,最慢的一步是

6、过氧化物的分解,需要加入催化剂,又称催干剂,使膜在一天以内干燥.分为两类(1)主催干剂(表干剂)－－钴盐和锰盐，原理：与ＲＯＯＨ组成氧化还原体系，使ＲＯＯＨ分解活化能大大降低。用量：少，金属量为油的0.0005-0.2%。同时钴盐也有助于体系吸氧和过氧化氢物的形成。主催干剂传递氧的作用强，能使涂料表干加快，但易于封闭表层，影响里层干燥，需要助催干剂配合。（２）助催干剂（透干剂）－－通常是以一种氧化态存在的金属皂，如钙(Ca)、铅（Pb）、锆（Zr）、锌(Zn)、钡(Ba)和锶(Sr)的环烷酸（或异

7、辛酸）盐。原理：可增加主催干剂的效率，使漆膜表里干燥均匀，消除起皱和使主催干剂稳定。用量：一般较高，金属量为油的0.6%。传统的钴、锰、铅、锌、钙等有机酸皂催干剂品种繁多，有的色深，有的价高，有的有毒。近年开发的稀土催干剂产品，较好地解决了上述问题，但也只能部分取代价昂物稀的钴剂。开发新型的完全取代钴的催干剂，一直是涂料行业的迫切愿望（３）注意：催干剂是自动氧化的催化剂，残留于漆膜中，也可促进漆膜的老化降解及变黄。３、有共轭双键的干性油：干燥很快，表面易起皱，成膜机理不同，如蓖麻油是一个非干性油，

8、含有一个羟基的蓖麻酸，它脱水后生成带共轭双键的脱水蓖麻酸和非共轭的异构体，脱水的蓖麻油因之成为干性油。４、油性涂料－－清油，铅油，油性调和漆（不加溶剂，是无溶剂漆）（１）干性油未改性时，分子量低，成膜速度慢通过炼制，聚合聚合油，加催干剂清油，加颜料，研磨成浆状油性厚漆（铅油），加清油调稀油性调和漆。（２）油基树脂漆（加入的溶剂量不多，是高固体份涂料）各种树脂与干性油冷拼或热炼得到，干性油赋予膜柔韧性，树脂赋予膜硬度，光泽，快干性和附着力。比单纯的油基漆性能好，可缩短干燥时间改善漆膜