BHT作为EPDM过氧化物硫化的防焦剂

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1、维普资讯http://www.cqvip.com／，一27叔丁对甲爹t．t．?P／~1过黟篮利第25卷第5期橡胶参考资料BHT作为EPDM过氧化物硫化的防焦剂H．G．Dik18Ⅱd等—————_-——一——-t—一1—7々，^，、D、一一解。前言对不饱和弹性体来说，碱化机理较为复杂。虽然夺氢反应比较特殊，但优先夺取对饱和弹性体的过氧化物硫化反应机理烯丙基上的氢可能也是有的。除夺氢反应之是人所共知的，并对于EPDM已有图外，还可能发生自由基(聚合)加成反应，‘1)啊】墓互_H‘j时一【曲P’‘。●。．2P-～2-_●^，w^V、+trn例如已知的SBR和B

2、R的过氧化物硫化“。由于过氧化物的分解支配着交联过程，因为过氧化物的分解是决定交联速率的因此由它们的流变图描述胶料A和B的硫化反应步骤，因此限制了饱和及不饱和弹性体动力学是相似的。在任何硫化时间过氧化过氧化物硫化的硫化可变性。一一般来说，过氧物的转化率是一样的，因此硫化抑制时间化物硫化是易焦烧的，这对高挤出量“和(ti，2．2节)和最佳硫化时间(t。口，2．2节)高温传递模压工艺．”可能容易产生问题。是相同的。胶料C的漉变图，由于自由基消在加工过程中抑制交联的一种方法是采除防焦荆活性的结果，呈现各种偏离特性。用具有高分解活化能(Ea)的过氧化物。消除自由

3、基主要发生在硫化过程的第一阶高Ea在中温(加工)时提供低分解速率，段，因自由基的浓度和防焦剂的活性均高而随胶料温度的提高(硫化)提供高分解速这就导致延长了硫化抑制时间。防焦剂反应率。然而，适用于交联的所有过氧化物的以后，自由基变得适用于交联，对硫化过程Ea约为140N160kj／mol““，这是比较产生明显的促进作用。使用防焦剂的一种明低的。显的影响是降低硫化后的交联密度。另一种防焦烧的可能性是在可能发生再事实上，用于工业实践的所有防焦剂的结合(反应式3a)之前，消除在反应式l、2作用都是以在它们可能再结合之前消除(大中形成的过氧化物自由基链段或大分子自

4、由分子)自山基而会产生防焦性的想法为基基。除去自由基可通过加入一种特殊的配台础的。降低交联效率可通过增补过氧剂即防焦剂来实现(图1)。化物或加入活性助剂加以补偿。加入活性助维普资讯http://www.cqvip.com橡胶参考资料1995年＆Ⅱ4703，exDSM，GeleeⅡ，荷兰，Mn(GPC—DRI)=00000g／tool，54wt乙烯，8wt亚乙基降冰片烯)。二枯基过氧-化物(DCP，Perkad0xBC，eAkzo撂Chemicals，Deventer，荷兰)和2，6-二叔丁基一对一甲酚(BHT，exMerck，Da—硫化时阃，trmsta

5、dt，德国)，使用前甩甲尊重结晶。使用N，一二苯基一对一苯二胺(DPPD，PermanaxDPPD，exAkzoChemicals。Deventer，荷兰)也是公认的。t．2硫化仪试验硫化时间，t用G6ttfert65．87硫化仪弹性曲线图进圈1吉2份过氧化物CA}，1份过革化物(B)和2份行硫化仪试验。由标准方法“测定的流变垃氧化物+防焦剂(c)的胺辩臆变图曲线图中得到所有动力学数据。用最太转矩剂似乎是虽好的选择方案，因为这些多不饱差(Smax)作为最终硫化胶交联密度的量和配台剂，不仅通过生成更多的自由基，而度。测定诱导时间(t)作为防焦性的量且通过由

6、活性助剂桥式连接形成特殊的交联度，虽然tz和ta通常更多地用于橡胶工艺实键而促进硫化“”。践“。，”对ti的测定可以假定，总交联反本文将报道关于防焦荆2，6-=叔丁基一应遵守准一级动力学。如图2所示，将表示对一甲酚(BHT)在EPDM过氧化物硫化中一级动力学的曲线外摧判零转化(X=0)的作用的研究钴果。虽然在EPDMtl色胶求得诱导时间。料的过氧化街硫化中，时常用BHT作为防用tc作为防焦性量度的优点是，总硫化焦荆“”，但在文献中还未报道芙于BHT速率可能受防焦剂存在的影响，防焦剂是衡对硫化机理影响的广泛研究结果。量决定焦烧控制质量的一种因素。由上述曲用

7、硫化仪研究BHT用量和硫化温度对线囝的斜率可计算出硫化过程的摧一级速率焦烧时间、硫化速率和交联效率的影响。为常数(k)。研究BHT对交联／断链比率的影响而进行了涪胶一凝胶分析。使用FTIR光谱说明在BH—T存在下EPDM的过氧化物交联机理，同时用热空气老化试验研究了在BHT存在下硫亿的EPDM硫化胶的热氧化稳定性．1实验部分'．1材料tj，碱化对问(s)对所有的试验都使用了EPDM(Ke!t-盟2涮定ti和一般交联’埔率常数(k)晦型匿辑维普资讯http://www.cqvip.com第25卷第5朔橡胶参考资科在不同温度下进行了硫化仪试验。对过氧化物完全

8、转化的情况，在160℃下硫化需要fOmin，I70"C下需要15mix,，180