光电效应与光伏效应

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1、光电效应与光伏效应高效率太阳能电池的发展探讨上海大学-光伏材料与器件R&D实验室(2008年8月25日)一、引言本文将介绍并讨论光电效应(photoemission)与光伏效应(photovoltaiceffect)的关系,以及它们在太阳电池中的应用。并将针对现在还在研发阶段的超高效率太阳电池,做一简单、深入的探讨。在科技界、甚至全社会,只要提起爱因斯坦,大家马上就会联想到他的相对论。至于狭义相对论所提到的基本概念,譬如说,若物体跑得越快,则时间变得越慢,长度变得越短,和质量变得越重,更是令一般人

2、深感迷惑。而爱因2斯坦最有名的质-能公式E=mc和他个人与原子弹的发展之种种瓜葛,更足以说明他在二十世纪的历史地位。一般认为,二十世纪物理学的发展,有二个最重要的方面,即:量子力学和相对论。量子力学是众多物理学家的集体创作,完善于上世纪二、三十年代,但相对论却可以说大部分是爱因斯坦个人的智能结晶。有趣且费解的是,1921年诺贝尔物理奖颁发给爱因斯坦的理由,并不是相对论,而是他在光电效应方面的贡献,也没有只字提到相对论。当然,光电效应是跟量子论有关,也就是说,当时诺贝尔物理奖励委员会认定,爱因-1-斯

3、坦在光量子论方面的贡献远大于他的相对论。这是因为在当时,许多人还不能接受爱因斯坦的相对论,甚至有人还写了一本书《一百个反对爱因斯坦的理由》,当然爱因斯坦还是以他一贯充满智慧的语言予以回应说“假如我是错的,一个理由就够了”。就是现在,或许还有人对于诺贝尔奖颁给爱因斯坦在光电效应方面的贡献,却没有提到相对论,仍觉得不可思议。但是,若从光电效应及其后续所衍生的相关应用光伏效应和太阳能电池,对目前人类的实质贡献,就可以理解这个决定了。所以我们说,诺贝尔奖励委员会还真是有难得胡涂的先见之明。本文将对太阳电池

4、,尤其是现在还在研发阶段的超高效率太阳电池,做一简单、深入且广泛的介绍。二、光电效应与金属太阳电池1887年,由HeinrichHertz在实验上发现了光电(photoelectric)效应。1905年,爱因斯坦采用了光量子(photon)的概念,从理论上成功地解释了这一现象。当时的光电效应是描述光子入射到金属表面,金属内的电子吸收足够的光子能量而离开金属,成为真空中的自由电子。在实验设置上,是用二片金属和一个电源连接起来,受光照的金属当作阴极发射器(cathodeemitter),没有光照的金属当

5、作阳极接收器(anodecollector),外加电场使光照后逃离金属的电子,从阴极跑到阳极,形成光电流(photocurrent)。-2-从固体物理学的角度,金属的电子能带结构和半导体、绝缘体是不一样的。在金属中,电子可以自由运动的导带与电子处于原子成键的价带是重叠的,也就是说,金属内价带中的电子也可以成为自由运动的导电电子。而且,金属内的电子能带结构有二个重要的参数描述它的物理特征,费米能(Fermienergy)和真空能级(vacuumlevel),真空能级和费米能的能量差就是所谓的功函数(w

6、orkfunction)。简单的说,在温度0K时,费米能是指金属内的电子占据的最高能级。即:在温度0K时,费米能以下,填满电子,费米能以上,没有电子。功函数则是金属内荷正电的离子对负电子的净束缚能,若电子脱离金属的束缚而跃升至真空能级,就变成真空中的自由电子。通常有二种方式可以让电子获得额外的能量,脱离金属的束缚,跃升至真空能级。一是加热,电子吸收声子的能量,产生热电子发射(thermo-emission),或是光照,电子吸收光子的能量,产生光电效应。理论上,利用金属的光电效应也可以制备太阳电池。有

7、光照的金属,其电子吸收光子的能量,从费米能以下的低能级跃升至费米能以上的高能级,当然如果光子能量大于功函数,电子就会跃升至真空能级,成为真空中的自由电子。但是,电子的能量分布函数中有二个重要的物理参数:化学势(chemicalpotential)和温度。吸收光子至高能级的电子,经由电子-电子碰撞,就会提高整个金属电子的化学势与温度。也就是说,有光照的金属其化学势会稍微大于没有光照的金属的化学势。因此,有光照的和无光照的两金属之间存在一个电压-3-m差,也就是太阳电池的开路电压(Voc)。当有光照的和

8、无光照的两金属间用导线连接时,光照金属端真空能级的自由电子,就会因这个电压差的驱使,从阴极传输至阳极接收器,形成光电流,也就是金属体太阳电池的短路电流m(Isc)。然而,利用金属的光电效应来做太阳电池的最大物理限制,乃在于一般金属的功函数大部分在3至5eV之间,因此只有能量在紫外线以上的光子才能被吸收产生光电流,而太阳光紫外线以上的辐射只占很小部分。也就是说,金属光电效应的太阳电池其最大光-电转换效率可能不超过1%,实验结果表明,只有约0.001%。所以,利用金属的光

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