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《天津大学《物理化学》第四版上、下册部分习题解答》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、面向21世纪课程教材天津大学物理化学教研室编高等教育出版社《物理化学》（上、下册）第四版习题解答上册P94（热力学第一定律）：15．恒容绝热，ΔU=QV=0ΔU=ΔUAr+ΔUCu=(nCV,mΔT)Ar+(nCp,mΔT)Cu=4(20.786-R)(T-273.15)+2×24.435(T-423.15)=0T=347.38KΔH=ΔHAr+ΔHCu=(nCp,mΔT)Ar+(nCp,mΔT)Cu=4×20.786(347.38-273.15)+2×24.435(347.38-423.15)=2469J19．
2、恒压绝热，ΔH=Qp=0ΔH=ΔHA+ΔHB=(nCp,mΔT)A+(nCp,mΔT)B=2×2.5R(T-273.15)+5×3.5R(T-373.15)=0T=350.93KW=ΔU=ΔUA+ΔUB=(nCV,mΔT)A+(nCV,mΔT)B=2×1.5R(350.93-273.15)+5×2.5R(350.93-373.15)=-369.2J35．(1)ΔrHøm=ΔfHøm,酯+2ΔfHøm,水-2ΔfHøm,醇-ΔfHøm,氧=-379.07+2(-285.83)-2(-238.66)-0=-473.4
3、1kJ.mol-1(2)ΔrHøm=2ΔcHøm,醇+ΔcHøm,氧-ΔcHøm,酯-2ΔcHøm,水=2(-726.51)+0-(-979.5)-0=-473.52kJ.mol-137．由HCOOCH3+2O2==2CO2+2H2OΔcHøm,酯=ΔrHøm=2ΔfHøm,二氧化碳+2ΔfHøm,水-ΔfHøm,酯ΔfHøm,酯=2ΔfHøm,二氧化碳+2ΔfHøm,水-ΔcHøm,酯=2(-393.509)+2(-285.83)-(-979.5)=-379.178kJ.mol-1由HCOOH+CH3OH==H
4、COOCH3+H2OΔrHøm=ΔfHøm,酯+ΔfHøm,水-ΔfHøm,酸-ΔfHøm,醇=-379.178+(-285.83)-(-424.72)-(-238.66)=-1.628kJ.mol-1P155（热力学第二定律）：1．(1)η=1-T2/T1=1-300/600=0.5(2)η=-W/Q1Q1=-W/η=100/0.5=200kJ循环ΔU=0，-W=Q=Q1+Q2-Q2=Q1+W=200-100=100kJ10．理想气体恒温ΔU=0，ΔS系统=nRln(p1/p2)=1×8.3145ln(100/
5、50)=5.763J.K-1(1)Q=-W=nRTln(p1/p2)=1×8.3145×300ln(100/50)=1729J可逆ΔS总=0(2)Q=-W=pexΔV=8ΔS总=ΔS系统+ΔS环境=5.763-4.157=1.606J.K-1(3)Q=-W=0ΔS环境=0ΔS总=ΔS系统+ΔS环境=5.763J.K-119．恒压绝热，ΔH=Qp=0ΔH=ΔH冷+ΔH热=(CpΔT)冷+(CpΔT)热=100×4.184(T-300.15)+200×4.184(T-345.15)=0T=330.15KΔS=ΔS冷+
6、ΔS热=Cp,冷ln(T/T1)+Cp,热ln(T/T1́)=100×4.184ln(330.15/300.15)+200×4.184ln(330.15/345.15)=2.678J.K-123．恒压Q=ΔH=nΔvapHm=(1000/32.042)×35.32=1102.3kJW=-pexΔV=-p(Vg-Vl)=-pVg=-nRT=-(1000/32.042)×8.3145×337.80=-87655JΔU=Q+W=1102.3-87.655=1014.6kJ可逆相变ΔS=ΔH/T=1102.3/337.8
7、0=3.2632kJ.K-136．H2O(l)101.325kPa，393.15KH2O(g)ΔH1=CpΔT=1×4.224(-20)=-84.48kJΔH3=CpΔT=1×2.033×20=40.66kJΔS1=Cpln(T2/T1)=4.224ln(373.15/393.15)ΔS3=Cpln(T2/T1)=2.033ln(393.15/373.15)=-0.2205kJ.K-1=0.1061kJ.K-1H2O(l)101.325kPa，373.15KH2O(g)ΔH2=2257.4kJΔS2=ΔH2/T=
8、2257.4/373.15=6.0496kJ.K-1ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3=-84.48+2257.4+40.66=2213.58kJΔS=ΔS1+ΔS2+ΔS3=-0.2205+6.0496+0.1061=5.9352kJ.K-1ΔG=ΔH-TΔS=2213.58-393.15×5.9352=-119.84kJ或由计算40．(1)ΔrHøm=2ΔfHøm,CO+2
