气体和稀溶液§1-1理想气体气体状态方程理想气体：...(PPT-52)

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1、总复习第一章气体和稀溶液§1-1理想气体气体状态方程理想气体：分子之间没有相互吸引和排斥，分子本身的体积相对于气体所占体积可以忽略（具有质量的几何点）。实际气体在低压和高温的条件下，接近理想气体。7/17/20212计算：pV=nRT;注意单位kPa(Pa)、m3(L)、8.314、K标准条件(standardcondition,或标准状况）101.325kPa和273.15K（即0℃）--STP§1.2气体混合物分压：一定温度下，混合气体中的某种气体单独占有混合气体的体积时所呈现的压强。分压定律：pB=xBp总p总=p1+p2+p3+…pB7/17/

2、20213真实气体的vanderWaals理想气体与实际气体产生偏差原因：①气体分子本身的体积②分子间力7/17/20214第二章化学热力学初步§2-1§2-2热力学基本概念和热力学第一定律※状态函数的特征：状态函数的改变量只决定于过程的始态和终态，与变化所经历的途径无关。热：系统与环境之间因温度不同而引起的能量交换。规定：系统吸热Q＞0系统放热Q＜0功：除热外，系统与环境之间传递的其它形式的能量。规定：系统对环境做功W<0；环境对系统做功W>0气体的体积功：W=-p·△V(任意过程）=－△ν(g)RT(理想气体反应）热力学第一定律△U=Q+W7/17

3、/20215§2-2～§2-5热化学一、化学反应的热效应化学反应热：反应物与生成物温度相同时系统发生化学变化时吸收或放出的热。1.定容反应热QV由△U=QV＋WQV=△U（∵△V=0，∴W=－p·△V=0）2.定压反应热（Qp)与焓(H)Qp=△H理想气体的U、H都只是温度的函数，与体积、压力无关。温度不变，△U、△H不变。Qp=QV+△νRT△H＝△U+△νRT7/17/20216二、Hess定律一个化学反应，不论是一步完成还是分几步完成，热效应相同。三、标准摩尔生成焓△fHθm单位：kJ·mol-1△rHθm=∑νB△fHθm(B,相态,T)四、标

4、准摩尔燃烧焓△cHθm单位：kJ·mol-1△rHθm=－∑νB△cHθm(B,相态,T)7/17/20217§2-4化学反应进行的方向1.标准熵：1摩尔纯物质在标准状态下的熵值称为摩尔绝对熵值，简称标准熵。符号：Smθ，单位J·mol-1·K-1△rSmθ=∑νiSmθ（生成物）-∑νiSmθ(反应物）2.标准生成自由能△fGmθ单位：kJ·mol-1△rGmθ=∑νi△fGmθ（生成物）-∑νi△fGmθ(反应物）△G=△H-T△S△G＜0，自发过程，不可逆；△G＝0，平衡状态，反应可逆；△G＞0，反应不能进行。7/17/20218§3.3浓度对反

5、应速率的影响aA+bB→yY+zZ质量作用定律：υ=k[A]α[B]b同一反应,k与温度有关，与反应物的浓度无关。§3-2反应速率理论碰撞理论-有效碰撞、活化能过渡状态理论-第三章反应速率与化学平衡△rHm=Ea(正）－Ea(逆）7/17/20219§3－4温度对化学反应速率的影响§3－5催化剂对化学反应速率的影响催化机理催化剂参与了化学反应，改变了反应的历程，降低了反应的活化能，所以反应速率加快.7/17/202110标准平衡常数§3.6平衡常数7/17/202111§3.7Kθ与△rGmθ的关系一、化学反应等温式△rGmθ=-RTlnKθ＝-2.3

6、03RTLgKθ△rGm=RTln(Q/Kθ)=2.303RTLg(Q/Kθ)二、化学反应方向的判据△rGm=RTln(Q/Kθ)Q＜Kθ，△rGm＜0反应正向自发进行Q＝Kθ，△rGm=0反应达平衡状态Q＞Kθ，△rGm＞0逆向反应自发进行7/17/202112§3.8化学平衡的移动一、浓度对平衡的影响在恒温下，增加反应物的浓度或减小生成物的浓度，平衡向正反应方向移动；二、压强对化学平衡的影响1.方程式两边气体分子总数不等的反应增大系统压强，平衡向气体分子数减小的方向移动;减小系统压强，平衡向气体分子数增多的方向移动。2.方程式两边气体分子总数相等的

7、反应系统总压改变，对平衡无影响。7/17/202113三、温度对平衡的影响结论：升温平衡向吸热方向移动;降温平衡向放热方向移动四、催化剂与化学平衡催化剂能同等程度地降低正、逆反应的活化能，同等倍数增大正、逆反应速率，但不能改变标准平衡常数。催化剂只能缩短反应达到平衡的时间，不能改变平衡组成。化学平衡移动原理如果改变平衡系统的条件之一（浓度、压力和温度），平衡就向能减弱这种改变的方向移动。7/17/202114一、弱酸、弱碱的解离平衡二元弱酸H2A溶液中的出[H3O+]由一级电离决定,按一元弱酸计算,比较二元弱酸的强弱,只需比较K1θ即可；[A2-]≈K

8、2θ。第四章酸碱和沉淀7/17/202115二、缓冲溶液平衡浓度c酸-xxc盐+x7/17/2