有机化学第6章立体化学

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1、第6章立体化学主要内容6.1同分异构现象6.2分子的手性和对称因素6.3物质的旋光性6.4几类常见类型有机物的对映异构和非对映异构6.5旋光异构体的性质6.1同分异构现象对映异构：6.2分子的手性和对称因素6.2.1分子的手性手性(chirality)：实物和其镜像不能重叠的现象手性分子：与其镜像不能重迭的化合物分子叫手性分子非手性分子：不具有手性的分子称为非手性分子。手性碳：连有四个不同基团的碳原子6.2.2对称因素6.2.2.1对称轴Cn的对称操作是旋转6.2.2.2对称面对称面的对称操作是反映（即照镜子）具有对称面

2、的分子是非手性分子。6.2.2.3对称中心对称中心的对称操作是反演。有对称中心的分子无手性。结论：判别手性分子的依据对称元素有无判断结果对称面有分子无手性对称中心有分子无手性注意：对称轴不能做为判断分子是否具有手性的依据。6.3物质的旋光性6.3.1平面偏振光和物质的旋光性6.3.1.1平面偏振光只在一个平面上振动的光，称为平面偏振光。6.3.1.2物质的旋光性能使平面偏振光振动平面旋转的物质称为物质的旋光性，具有旋光性的物质称为旋光性物质（也称为光活性物质）。结论：物质有两类：（1）旋光性物质——能使偏振光振动面旋转的

3、性质，叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。（2）非旋光性物质——不具有旋光性的物质，叫做非旋光性物质。（3）凡是手性分子都具有旋光性；非手性分子则没有旋光性旋光度：旋光性物质使偏振光偏振面旋转的角度，称为旋光度，以“”表示。旋光方向：有的旋光性物质能使偏振光偏振面向右旋转（顺时针），这种物质称做右旋物质，用“d”或“＋”表示右旋。能使偏振光偏振面向左旋转（逆时针）的物质称做左旋物质，用“ι”或“－”表示左旋。一个手性分子和其镜像称做一对对映体。一对对映体的旋光能力是相同的,但旋光方向是相反的。一个是右旋,另一

4、个是左旋。影响旋光度的因素：(a)被测物质;(b)溶液的浓度;(c)盛液管长度;(d)测定温度;(e)所用光的波长。因此不能做为一个特定的物理常数。6.3.2旋光仪与比旋光度6.3.2.1旋光仪6.3.2.2比旋光度将可变因素固定后测得的旋光度才是物质的特征常数叫比旋光度。比旋光度：表示化合物旋光性的物理常数,物理意义指在10cm长的样品池中，浓度为1g/ml化合物的旋光度。化合物不同，比旋光度也不同。当溶剂、t、固定时，比旋光度只与物质的结构有关，可做为物质特定的物理常数。用[]t表示。a：实验观察到的选光度L：

5、样品管长度（dm,分米）c：样品浓度（g/cm3）t：测试时温度：波长思考：如何确定一个活性物质是+60o的右旋体还是-300o的左旋体？两次测定：第一次测定后，第二次测量将盛液管长度减半获奖浓度减半。若测出的数值比第一次小，则为右旋；比第一次大，则为左旋。6.4几类常见类型有机物的对映异构和非对映异构6.4.1含一个手性碳原子化合物的对映异构6.4.1.1对映体对映体——互为物体与镜象关系的立体异构体对映异构体都有旋光性，其中一个是左旋的，一个是右旋的。所以对映异构体又称为旋光异构体。对映体之间的异同点:（1）、物理

6、性质和化学性质一般都相同，比旋光度的数值相等，仅旋光方向相反。（2）、在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作用的不同等。6.4.1.2外消旋体等量的左旋体和右旋体的混合物称为外消旋体，一般用（±）来表示。外消旋体与对映体的比较（以乳酸为例）：旋光性物理性质外消旋体不旋光mp18℃对映体旋光(左和右)mp53℃6.4.2对映体构型的表示方法6.4.2.1构型的表示方法(1)、立体结构式2-丁醇(2)Fischer投影式投影原则：a.横、竖两条直线的交叉点代表手性碳原子，位于纸平面。b.横线

7、表示与C*相连的两个键指向纸平面的前面，竖线表示指向纸平面的后面。c.将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳原子写在竖线上端。使用费歇尔投影式应注意的问题：a.基团的位置关系是“横前竖后”b.不能离开纸平面翻转180°；也不能在纸平面上旋转90°或270°与原构型相反。c.将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。判断不同投影式是否同一构型的方法：Fischer投影式在纸面上旋转90°则得到另外一个异构体，旋转180°则构型不变。b.离开纸平面翻转180°则得到另一个异构体。c.任意固定一个基团不动，依次顺时针或反

8、时针调换另三个基团的位置，不会改变原构型。d.对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。例如：6.4.2.2构型的标记1.D-L标记法2.R-S标记法R、S命名规则：a.按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。b.把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大→中→小