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时间:2019-05-23
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1、水热与溶剂热合成P145定义:水热与溶剂热合成是指在密闭体系中,在一定温度(100-1000℃)和压强(1-100MPa)的条件下,利用溶液中的物质化学反应所进行的合成,通常是在不锈钢反应釜内进行。水热合成反应是在水溶液中进行,溶剂热合成是在非水有机溶剂热条件下的合成。1、水热体系中,作为介质的水的性质将产生下列变化:(1)蒸气压↑(2)密度↓(3)表面张力↓(4)粘度↓(5)离子积↑(6)介电常数ε随温度升高而下降,随压力增大而升高2、高温高压下水热体系中反应的三个特征:(1)使复杂离子间的反
2、应加速;(2)使水解反应加剧;(3)使其氧化-还原电势发生明显变化。◆超临界水的性质★非协同、非极性溶剂(超临界条件:临界温度374℃,临界压力22.1MPa以上条件)。★超临界水的密度可通过变化温度与压力使其控制在气相值与液相值之间。★超临界水的绝大多数性质如热容、热导等在接近临界点的时候有很大变化。热容在临界点达到无穷大。◆超临界体系中的反应特点及表征超临界水的性质:1.完全溶解有机物;2.完全溶解空气或氧气;3.完全溶解气相反应的产物;4.对无机物溶解度不高因而,O2,CO2,CH4与其它
3、烷烃可完全溶解于超临界水中,燃烧在这种流动相中会发生。溶胶-凝胶法的基本概念---胶体(colloid)是一种分散相粒径很小的分散体系,分散相粒子的重力可以忽略,粒子之间的相互作用主要是短程作用力。---溶胶(Sol)是具有液体特征的胶体体系,分散的粒子是固体或者大分子,分散的粒子大小在1-1000nm之间。---凝胶(Gel)是具有固体特征的胶体体系,被分散的物质形成连续的网状骨架,骨架空隙中充有液体或气体,凝胶中分散相的含量很低,一般在1%-3%之间。化学气相沉积(CVD):利用气态或蒸气态
4、的物质在气相或气固界面上反应生成固态沉积物的技术。P47CVD特点:1.沉积反应:保形性2.得到单一的无机合成物质,并用作原材料的制备3.得到特定形状的游离沉积物器具4.沉积生成晶体或细粉状物质,甚至纳米超细粉末CVD要求:1.反应原料是气态或易于挥发成蒸气的液态和固态物质2.反应易于生成所需要的沉积物而其他副产物保留在气相排出或易于分离3.整个操作较易于控制化学输运反应P52把所需物质当做源物质,借助于适当气体物质,使之反应而形成一种气态化合物,这种气态化合物经化学迁移或物理载带(用载气)输运
5、到与源区温不同的沉积区,再发生逆向反应,使得源物质重新淀积出来,这样的反应过程叫做化学输运反应,上述气体介质叫输运剂,所形成的气态化合物叫输运形式。微波与等离子体下的无机合成P197微波的基本性质通常呈现为穿透、反射、吸收三个特性。对于玻璃、塑料和瓷器,微波几乎是穿越而不被吸收。对于水和食物等就会吸收微波而使自身发热。而对金属类东西,则会反射微波。微波的概念从现象看,如果把电磁波按波长(或频率)划分,则大致可以把300MHz-3000GHz,(对应空气中波长λ是1m-0.1mm)这一频段的电磁波
6、称之为微波。纵观“左邻右舍”它处于超短波和红外光波之间。配位化合物的合成化学P302配位化合物:凡是由一定数量的可以给出孤对电子或多个不定域电子的离子or分子(配体)和具有接受孤对电子or多个不定域电子的空位的原子or离子(称中心原子)通过配位键按一定的组成和空间构型所形成的个体为特征的化合物。配合化合物的合成:1、直接法;2、组分交换法;3、氧化还原反应法。簇合物的合成化学P338金属簇合物而言,有金属—金属键存在是其区别于其它类型化合物的根本特征。对于金属一金属间的键合,有两条通则:第一,当
7、金属原子处于低氧化态时,金属一金属间容易成键。第二,元素周期表中任何一族给定的元素,重元素通常具有较大的成键倾向。配体为CO的过渡金属簇合物称为过渡金属羰基簇合物。P344碳簇的发现C60是由60个碳原子构成球型32面体,即由12个五边形和20个六边形组成。其中五边形彼此不相连接,只与六边形相邻。每个碳原于以sp2杂化轨道与相邻的三个碳原子相连,剩余的P轨道在C60分子的外围和内腔形成л键。并预言该分子具有芳香性。由于C60分子很像足球,故又称为足球烯。金属有机化合物的合成化学P320一般将含有
8、金属-碳键(M-C)的化合物称为有机金属化合物或金属有机化合物。从广义上说,金属-氮、金属-硫键连接起的络合物也属于金属有机化合物。18价电子规则18电子规则是基于定域化的金属配体键的价键的形成,说明当金属d电子数加配体供给的电子数总和等于18时所形成的过渡金属有机物稳定。这样金属达到了惰性气体的电子构型,18价电子规则.也意译为惰性气体规则或有效原子数规则。多孔材料的合成化学(1)按孔直径分类:Ø小于2nm——微孔;2~50nm——介孔;大于50nm——大孔;小于0.7nm——超微孔。(2)而
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