酚醛胺T31环氧树脂固化剂之浅谈

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1、万方数据中国胶粘剂2005年8月第14卷第8期·52·CHINAADHESIVESV01．14No．8．Aug．2005酚醛胺(T-31)环氧树脂固化剂之浅谈张兴喜1，李娟2(1．河南省天择实业有限责任公司，河南省郑州市450002；2．郑州轻工学院，河南省郑州市450002)摘要：介绍了酚醛胺lT-3”系列环氧固化剂及原料的现状和特点，并对酚醛胺11．．31}系列环氧固化剂进行了分代，阐述了第三代酚醛胺rr一31)系列环氧固化剂的系列化、专用化、高档化。预测和展望了2005年的需求和方向。关键词：酚醛胺

2、rr一31)．环氧固化剂；分代；预测和展望中图分类号：TQ433．437文献标识码：A文章编号：1004-2849(2005)08-0052-030前言酚醛胺口一31)环氧树脂固化剂在我国已有二十多年的生产历史，它是一种比较理想的环氧树脂常温固化剂，且能在OoC左右、湿度大于80％和水下等环境中固化各种型号的环氧树脂。由于其分子量不大、粘度低、与环氧树脂的混溶性好、浸润性强、施工方便、固化速度快，因而被大量用在设备和管道防腐、土木建筑工程中的混凝土石料、钢材、瓷砖等材料粘接、嵌缝和涂料行业、玻璃钢行业及近

3、几年兴起的环氧地坪的中、底涂等，是目前国内用量最大的固化剂品种，属于无毒等级精细化工产品。。从二十世纪六十年代国外将经曼尼期(mannieh)型反应所得酚醛胺用于环氧树脂固化剂领域开始，国内七十年代研制，八十年代初生产至今，除酚用苯酚、醛用甲醛、胺用乙二胺外，已发展到近200家用各种原料生产出多种酚醛胺口一31)固化剂，改变了率先推出T_3l的初衷，多数厂家都叫T一31，少数厂家自己叫的型号也被用户当做T一31固化剂(像703、907、881、TZ系列)来使用，自然形成了T一31是酚醛胺环氧固化剂的统(通

4、)称(或代名词)。1酚醛胺(T-31)固化剂所用原料之现状顾名思义，酚醛胺汀一31)固化剂所用原料主要是酚类、醛类和胺类。见表l。尤其是胺类原料发展较快，三个类型品种达数十种之多，特别值得一提的是2000年，天择实业推出其生产饲料添加剂的中间体甲基环戊二胺TAC、表1酚醛胺0"-31)固化剂原料TDC和(2、3二甲基)二亚丁基三胺TAB，丰富了国内脂环胺和脂肪胺的类型。2004年TAC实际产量1000吨，2005年1月5日该公司已顺利扩产到2000吨规模。见表2。表2多胺类型及名称类型多胺名称目前用量脂肪

5、胺乙二胺、尿素、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯乙二胺较多四胺、四乙烯五胺、多元胺(2、3二甲基)二亚丁基三胺(TAB)芳香胺间苯二胺、问苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷较少(DDM)脂环胺MDA、异佛尔酮二胺(IPDA)、甲基环戊二胺TAC较多(TAC、TDC)2酚醛胺(T一31)固化剂之现状酚醛胺(T-31)固化剂是由苯酚、甲醛、多胺经曼尼期型反应而得的改性胺类产品。目前生产厂家近200家，主要分布在中原(郑州)、华东(上海、昆山、无锡)、华北(京津)、华中(武汉、黄山)、华中南(长沙、岳阳)、华西南(成都、自贡

6、)、东北(沈阳)等，2004年产量约万吨之多。见表3。笔者按所用胺的类型，并考虑到改性的前后时间、改性后的应用性能与品种及发展的趋势将酚醛收稿日期：2∞5—01一10；修回日期：2005—02-06。作者简介：张兴喜(1963-)，1984年毕业原郑州工学院，主要从事有机合成研究，在国内外刊物发表论文数十篇，现任天择实业总工程师，郑州大学硕士生导师。万方数据第14卷第8期张兴喜等酚醛胺(T一31)环氧树脂固化荆之浅谈·53·表3酚醛胺(T一31)固化剂区域分布区域3t／(t·a-t)主要生产厂胺(T一31

7、)固化剂分为三代。第一代主要是脂肪胺(如：乙二胺、己二胺、二乙烯三胺等)与苯酚、甲醛进行的曼尼期改性，第二代是芳香胺与苯酚、甲醛进行的曼尼期改性。第三代是脂环胺(如：甲基环戊二胺，简称TAC)与苯酚、甲醛进行的曼尼期改性。3三代酚醛胺(T一31)固化剂的特点要知道经曼尼期改性后的特点首先要了解被改性的原料：脂肪胺、脂环胺、芳香胺的化学结构和性质，按以下所示的顺序排列。色相：(优)脂环胺_÷脂肪胺_芳香胺(劣)粘度：(低)脂环胺一脂肪胺_÷芳香胺(高)适用期：(长)芳香胺叶脂环胺_÷脂肪胺(短)固化性：(快

8、)脂肪胺一脂环胺_芳香胺(慢)刺激性：(强)脂肪胺_+芳香胺叶脂环胺(弱)毒性：(强)芳香胺_脂肪胺一脂环胺(弱)而直接使用多胺作固化剂与双酚A环氧树脂的固化物在光泽、柔韧性、粘接性、耐热性、耐酸性、耐水性方面也呈一定的规律性，按以下所示的顺序排列。光泽：(优)芳香胺_脂环胺_脂肪胺(劣)柔韧性：(软)脂肪胺一脂环胺_芳香胺(刚)粘接性：(优)脂环胺_脂肪胺一芳香胺(良)耐热性：(优)芳香胺-+脂环胺_脂肪胺(良)耐酸性：(优