基于V型和三角羧酸配体的配位聚合物的合成、结构和性质

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1、中图分类号UDC540硕士学位论文学校代码密级10533基于V型和三角羧酸配体的配位聚合物的合成、结构和性质Synthesis，CrystalStructuresandPropertiesofCoordinationPolymersBasedon“V—shaped’’andTriangleCarboxylateLigands作者学科研究学院(指导王圆圆化学配位聚合物材料化学化工学院周建良副教授答辩委员会主席中南大学2013年5月名业向所师姓专方氛教原创性声明本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，

2、除了论文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名：圣l虱!函日期：丝垒年』月珥日学位论文版权使用授权书本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位

3、论文全文数据库》，并通过网络向社会公众提供信息服务。作者签名：立皿且导师签名(叠整弘＼日期：业年上月卫日硕士学位论文摘要基于V型和三角羧酸配体的配位聚合物的合成、结构和性质摘要：金属．有机材料(MOFs)以结构的复杂多样性及在光学、电学、磁化学、催化、分子识别、吸附、储氢材料等诸多领域的广阔应用前景，吸引着众多化学家的关注。本论文设计和合成了两种柔性羧酸类有机配体4，4’．苯胺基二苯甲酸(H2L)和4，4’一(4．吡啶苯胺基)二苯甲酸(H2PBA)。H2L是一种“V”字形的连结者，H2PBA是一个三脚架形，为晶体结构的新颖性和多样性提供了良好

4、的基材。通过水／溶剂热合成法，以4，4’．苯胺基二苯甲酸为主配体，含氮类有机配体作为辅助配体，成功合成七个配位聚合物。{[CdL(4，4’一bipy)]。DMF}一(1)、{Cd2(L)2(bpe)2}门(2)、{[COL(4，4’一bipy)]·DMF}疗(3)拥有相同的配位模式和晶体的结构，二维结构都以ABAB的堆积形式存在。{[CoL(bpyb)o．5】·(H20)2)盯(4)不仅拥有[C02(c02)4]簇而且是没有穿插的3D结构，拓扑分析其结构为CdS型，Schliifli符号为{44．610．8)。配合物4中C02+之间存在反铁磁

5、相互作用。{[Cu4(“3一OH)4(L)2]·DMF}一(5)具有独特的晶体结构。结构中拥有的[Cu4@3．OH)4(c02)4】簇通过两个羧酸根和两个来自№．OH的氧原子的桥连形成1D的[Cu4@3．OH)4(C02)4】以链。1D的【Cu4@3．OH)4(c02)4]疗链，又通过L配体的连接形成3D的网络结构。5的结构中有较大的孔道，尺寸为12．050Ax9．302A。其拓扑分析的Schliifli符号为{44．611)。配合物5中Cu2+之间存在反铁磁相互作用。{时i20(L)2(bpp)2]·2DMA}盯(6)拥有[Ni20(co)

6、4】簇，2D结构通过互锁形成3D的结构。6晶体结构拓扑分析的Schliifli符号为{33·410·5·6)。配合物{[NiL(bpe)1．5】·H20)门(7)的晶体结构在两种配体的作用下呈现出1D+2D=3D的结构。配合物7晶体结构拓扑分析的Schliifli符号为{610)。采用水／溶剂热合成法，以4，4’．(4．吡啶苯胺基)二苯甲酸为配体合成[Co(PBA)2]·DMF}订(8)，8的结构中PBA配体连着三个[C02(c02)4】簇，形成一个具有两重穿插3D网状结构，其晶体结构的拓扑分析的Schllifli符号为{4．62)2{42-

7、610．83)。关键词：配位聚合物；晶体结构；拓扑；反铁磁分类号：硕士学位论文ABSTRACTSynthesis，CrystalStructuresandPropertiesofCoordinationPolymersBasedon“V—shaped’’andTriangleCarboxylateLigandsAbstract：Metal—organicframeworks(MOFs)havenovelstructuresandtheextensiveapplicationsintheoptical，electrical，magnetic，c

8、atalysis，molecularrecognition，adsorption，hydrogenstoragematerials．Theseapplication