历年高分子物理及化学考研试题

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1、历年高分子物理及化学考研试题2010考研上海交通大学高分子化学与高分子物理真题高分子物理部分一名词解释1有规立构2强迫高弹形变3时温等效原理4θ温度二问答题1什么是高分子链的静态柔性和动态柔性2简述高聚物的介电损耗产生的原因3运用热力学分析橡胶高弹性的物理实质并讨论橡胶拉伸的放热原因4让聚乙烯在以下条件结晶,各形成什么样的晶体<1>从极稀溶液中缓慢结晶<2>从熔体中<3>从极高压下固体挤出<4>在溶液中强行搅拌下结晶5什么是高聚物的玻璃化转变?简述高聚物玻璃化转变的热力学理论和自由体积理论的基本要点。列举出四种测定玻

2、璃化转变温度的方法以及各自的依据的原理。高分子化学一简答题1高分子花盒物具有哪些有别于小分子化合物的主要特征？2当两种单体等摩尔，在密闭反应器中进行线性平衡缩聚反应时，能否得出“反应程度低，聚合度越高”的结论？为什么？3为什么马来酸酐不能进行自由基均聚合，却能够与苯乙烯自由基共聚合？共聚合组成如何？4为制备得到热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂，，分别应如何设计聚合反应？5为了合成尼龙66，首先要合成尼龙66盐，然后再由尼龙66盐与少量醋酸进行聚合，且要经过加压，常压和减压聚合三个阶段，请说明采取这些措施的理由。6在聚合

3、反应中，“爆聚”是一种有害现象，其起因是什么？有什么方法可以避免“爆聚”7为什么乳液聚合中聚合反应速率与聚合度可以同时提高？8何谓聚合物的立构规整性？对聚合物性能有何影响？如何评价？9完成下列单体的聚合反应方程式，写出聚合物的名称，说明聚合机理a对苯二甲酸+乙二醇bOCNRNCO+HOR’OHC甲基丙稀酸甲脂10Z-N引发剂通常由哪部分组成？Z引发剂与N引发剂有什么区别？试举一例Z引发剂和N引发剂二计算题1在自由基聚合反应中，若测得每个大分子含有1。5个引发剂残基，且无链转移反应，试计算歧化和偶尔终止的相对含量2用C

4、arothers计算凝胶点：1.2mol乙酸1。5mol邻苯二甲酸酐0。7mol1.3-丙二醇1mol丙三醇M1和M2两单体共聚合,50度时,r1=4.4,r2=0.12请问<1>极性相差不大,位阻不显著,单体取代基的共轭效应哪个大?为什么?<2>开始生成的聚合物F1=0.5,问起始单体组成是多少?高分子物理及化学考研复习高分子化学部分：1．高分子化学的基本概念高分子基本概念，包括单体、高分子、聚合物、低聚物、结构单元、重复单元、单体单元、链节、主链、侧链、端基、侧基、聚合度、相对分子质量等。基本的聚合反应类型，如加

5、成聚合与缩合聚合；连锁聚合与逐步聚合。聚合物的主要命名方法。从不同角度对聚合物进行分类。2．自由基聚合运用热力学(△E,△S,T,P)、动力学（空间效应-聚合能力,电子效应-聚合类型）对单体聚合能力进行分析、判断。自由基聚合主要基元反应特征，自由基聚合总体反应特征。自由基聚合常用引发剂：种类、分子式、符号、分解反应式、特点；表征引发剂活性的四个参数，引发剂效率，诱导分解，笼蔽效应；引发剂选择原则。聚合速率：表达式、主要影响因素及控制手段，包括：聚合初期聚合反应速率的推导、三个假设、反应级数的变化；聚合中后期的反应速率

6、的研究：自动加速现象，凝胶效应，沉淀效应等。相对分子质量：表达式、主要影响因素及控制手段，包括：动力学链长、自由基寿命、聚合度的表达式、链转移主要类型及对聚合度的影响、阻聚、缓聚、相对分子质量调节剂。3．离子聚合阳离子聚合常用单体与引发剂。阳离子聚合机理，包括基元反应、特点、异构化聚合、假阳离子聚合。阳离子聚合离子对平衡式及其影响因素阴离子聚合常用单体、引发剂及单体与引发剂的匹配阴离子聚合机理，包括基元反应、特点、活性阴离子聚合原理、特点及主要应用。离子聚合活性中心存在形式及活性、离子对平衡及影响因素。阴离子、阳离子

7、聚合、自由基聚合的比较。4．配位聚合聚合物的立体异构概念、命名及立构规整度。基本概念，如配位聚合、络合聚合、定向聚合、有规立构聚合，Ziegler-Natta聚合。Ziegler-Natta催化剂的主要类型（如两组分催化剂、三组分催化剂、载体型催化剂、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂）、组成、活性、特点。了解丙烯单金属、双金属配位聚合机理、二烯烃配位聚合机理。了解易位聚合。5．开环聚合单体开环聚合能力分析、常见开环聚合种类及开环聚合基本原理。6．共聚合共聚合基本概念，共聚物主要类型与命名。共聚组成微分方程推导、假设的运

8、用、产生偏差的主要原因。典型的共聚形式及其共聚组成曲线、特点。影响共聚组成的主要因素及主要控制方法。单体与活性中心相对活性判断、影响因素与基本规律。离子型共聚与自由基共聚的比较7．逐步聚合逐步聚合反应分类及主要产物的合成。官能团等活性理论。线形逐步聚合反应聚合度的控制（理论计算与实施）。体型逐步聚合：预聚物的主要类型、合成、特点；凝胶点的控制（