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1、第19卷第1期化 学 进 展Vol.19No.12007年1月PROGRESSINCHEMISTRYJan.,20073环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合33张治国 尹 红(浙江大学联合化学反应工程研究所 杭州310027)摘 要 环氧乙烷和环氧丙烷的开环聚合产物在表面活性剂工业和聚氨酯工业得到了极为广泛的应用。本文综述了近几年来发展的用于环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合的各类催化剂体系,分别讨论了各类催化剂体系对环氧乙烷和环氧丙烷的不同作用机制,考察了反应物结构对反应活性和选择性的影响,重点介绍了配位络合催化剂体系在环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合反应中的应用,并指出了今后研究
2、的方向。关键词 环氧乙烷 环氧丙烷 开环聚合 反应机理 配位催化剂中图分类号:O63115文献标识码:A文章编号:10052281X(2007)0120145208Ring2OpeningPolymerizationofEthyleneOxideandPropyleneOxide33ZhangZhiguoYinHong(UNILABResearchCenterofChemicalReactionEngineering,ZhejiangUniversity,Hangzhou310027,China)AbstractPolyether(primarilyhomop
3、olymersandcopolymersofethyleneoxideandpropyleneoxide)whichhasthepropertiesofexcellentsurfaceactivity,flexibilityofhydrophile-lipophilebalance(HLB)andlowtoxicityhasbeenwidelyusedinsurfactantandpolyurethaneindustries.Theprogressinthecatalyticring2openingpolymerizationofethyleneoxidean
4、dpropyleneoxideisreviewedinthispaper.Thedifferentcatalyticmechanismsofcationiccatalysts,anioniccatalystsandcoordinationcatalystsarediscussedrespectively.Theapplicationofcoordinationcatalystsinthecatalyticring2openingpolymerizationisintensivelyintroducedandthefurtherresearchtrendsare
5、pointedout.Keywordsethyleneoxide;propyleneoxide;ring2openingpolymerization;reactionmechanism;coordinationcatalysts速,目前全球已达数百万吨的年生产能力,在表面活1 引言性剂工业、聚氨酯工业生产和人们生活当中得到了[1—6] 环氧乙烷和环氧丙烷可以发生开环聚合生成分极为广泛的应用。子主链中含有醚键的高分子聚合物,称为聚醚。回上世纪80年代以来,聚醚生产技术获得了很大顾聚醚的发展历史,自上世纪30年代聚醚问世以的发展,开发了许多新型催化剂体系和新型聚
6、合反来,首先应用于非离子型表面活性剂领域;1939年应器生产工艺。本文对用于催化环氧乙烷和环氧丙美国Scretle和Wotter合成出烷醇聚醚非离子表面活烷开环聚合的催化剂体系进行综述,以促进对该领性剂;1940年合成出烷基酚聚氧乙烯醚非离子表面域的进一步深入研究。活性剂,然后,Du2Pont公司于1953年首次将聚醚应根据Lewis的定义,醚键是一种特征性碱性强用于聚氨酯软泡;接着美国Wyandotte公司于1954键。因而环醚的开环聚合反应只能用阳离子性物种年推出丙二醇聚醚(牌号为“Pluronic”)和乙二胺聚来引发。就这一通则来说,三元环氧化物是一个例
7、醚(牌号为“Tetronic”)。几十年来聚醚发展异常迅外。由于三元环的高度张力,用阳离子引发剂和阴收稿:2006年1月,收修改稿:2006年2月3浙江省科技计划项目资助(No.2004C31058)33通讯联系人 e2mail:zhiguozhang2004@yahoo.com.cn©1994-2007ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net·146·化 学 进 展第19卷[7—14]离子引发剂都能使环氧化物聚合。分子物种引式(5)中
8、新生成的高分子醚醇和其它增长链之间也发
