正确理解和使用勒夏特列原理-林尤宏

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1、·78·化学教育2012年第12期问题讨论与思考正确理解和使用勒夏特列原理林尤宏(江苏南京市大厂高级中学210044)摘要著名的勒夏特列原理是否存在科学性问题,一直是化学教师争论的焦点。许多文献中提出的质疑勒夏特列原理的观点,往往存在偏差。针对一些文献中列举的“违背”勒夏特列原理的例子进行剖析,指出不易觉察的几种失误,发表对勒夏特列原理一系列评价的不同看法,提出合理使用勒夏特列原理解决平衡移动方向问题的建议。关键词勒夏特列原理改变条件平衡移动方向转化率变化应用勒夏特列原理,可方便、准确、快捷地判(g),再次达平衡后,相当于增加了体系的压强,断有关平衡移动方向、平衡浓度、转化率等

2、一系列由勒夏特列原理可知,增大体系的压强,平衡向气问题。但关于勒夏特列原理是否具有科学性问题的体体积缩小的方向移动,平衡向逆反应方向移动。争论,从来就没有停止过。有人列举一些“违背”针对以上2个相反的推论,出现了对勒夏特列勒夏特列原理的例子,指出勒夏特列原理存在局限原理科学性的质疑。有人根据平衡移动后SO3转性和不够严密,不能有效地判断有些化学平衡移动化率下降的事实,断定推论(1)错误,推论(2)的方向,甚至建议在中学化学教材中取消勒夏特列正确,提出了v(正)>v(逆),平衡却向逆反应原理。方向移动的奇怪结论。其实,向原平衡体系中再充作者针对一些“反例”进行深入研究,发现并入1

3、molSO3,此时只增加了SO3的浓度,并没有非是勒夏特列原理不科学,而是我们对反应条件的改变SO2和O2的浓度,因此,当成“增大压强”真实改变、勒夏特列原理的应用原则、以及平衡移再应用勒夏特列原理去推断平衡移动方向是错误动方向与转化率改变的相互关系的认识存在一些易的。被忽略的偏差,导致了对勒夏特列原理的误解。现根据勒夏特列原理做出正确判断:向恒容的平分别阐述如下。衡体系中再充入SO3,只加大了反应物浓度,平衡1误将“浓度改变”当做“压强改变”一定向正反应方向移动(因为SO3起始浓度的增向恒温、恒容条件下的平衡体系中,充入某气幅大于SO3浓度再消耗的增幅,所以SO3转化率体反应

4、物,反应物的浓度和体系的压强都增加。那下降)。证明如下:么,到底选择哪种条件变化去应用勒夏特列原理、设原平衡状态c(SO3)=a,c(SO2)=b,推断平衡移动的方向呢?其实,应用勒夏特列原理c(O2)=c所指的“压强改变”,并非是体系的表观压强改变,c2(SO)c(O)b2c22平衡常数K==而是等比例地改变平衡体系中各气态物质的浓度。2(SO)2c3a充入某气体反应物,只是加大了此反应物的浓度,当充入1mol纯SO3(g)时,c(SO3)必增并没有改变其他各物质的浓度,因此,条件的改变大(纯组分浓度比平衡浓度大),而c(SO2)和只能看成是改变了此反应物的浓度,不能当成改变

5、c(O2)不变。了压强去应用勒夏特列原理,否则有可能出现相反设c(SO3)′=ha(h>1),c(SO2)′=b,的结论。c(O2)′=c,则【例1】向恒温、体积恒定的10L密闭容器中c2(SO)′c(O)′b2cK22充入1molSO,反应2SO(g)幑幐2SO(g)+Q=c2(SO)′=h2a2=h23323O2(g)达到平衡后,再向容器中充入1molSO3,由于h>1,所以Q<K,欲使Q=K,平衡必此时平衡向什么方向移动?向正反应方向移动。由此也可得出:在恒温、恒容推论(1):向原平衡体系中再充入1molSO3条件下的平衡体系中,充入某气体反应物,平衡一(g),使c(SO

6、3)增大,由勒夏特列原理可知,加定向正反应方向移动。大反应物浓度,平衡向正反应方向移动。既承认加大SO3浓度是条件的改变,又将加推论(2):向原平衡体系中再充入1molSO3大压强作为推断的依据,显然是相互矛盾的,得出2012年第12期化学教育·79·与勒夏特列原理不一致的结论,也就不足为奇了。应方向移动,于是就成为质疑勒夏特列原理科学性2误将“压强改变”当成“浓度改变”的又一例证。将充入氮气平衡会“反常”地向逆反对于缩小气体反应容器的体积(各物质浓度等应方向移动的起因,只是看成加大了c(N2),而比例增加)或充入与原平衡混合气比例相同的混合忽略了c(H2)、c(NH3)同等倍

7、数的减小,进而气,只能看成改变了压强,不能当成物质浓度改变得出“勒夏特列原理有一定的局限性”的论断是片去应用勒夏特列原理。面的。合理的做法应依据这2种条件变化,分别应【例2】向恒温、体积恒定的10L密闭容器中用夏特列原理判断,再综合考虑得出结论。充入1molSO3,反应2SO3(g)幑幐2SO2(g)+根据勒夏特列原理判断:c(N2)增大,平衡O2(g)达到平衡后,再向容器中充入另一个由1向正反应方向移动;c(H2)、c(NH3)同等倍数molSO3已建立相同平衡的混合气,此平衡向什么减小,

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